第七章醇酚醚（自学提纲）.docVIP

第七章 醇 酚 醚（自学提纲） 一、目的要求： 醇：掌握醇的分类、命名及化学性质（掌握羟基被卤素取代、脱水、氧化及脱氢反应；了解与碱金属的反应和与无机酸的酯化反应）。 酚：掌握酚的分类、命名、结构和性质（掌握酚的弱酸性，FeCl3的显色反应，苯环上氢原子的取代反应等；了解酚的氧化反应及重要的酚）。 醚：了解醚的官能团及性质。 二、自学思路 （一）醇的结构、分类和命名 ⒈醇的结构：官能团为－OH（醇羟基），通式为R－OH，在氧的-I效应影响下，分子中的C-O、O-H键不稳定、易断裂而表现出相应的性质 ⒉醇的分类：⑴以－R（烃基）种类分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇；⑵以－OH所连碳原子类型分为伯醇、仲醇和叔醇；⑶以－OH数目分为一元醇和多元醇 ⒊醇的命名：重点为系统命名法 （二）醇的化学性质 ⒈与活泼金属的反应：反应活性按伯、仲、叔醇依次降低 ⒉与卤化氢的反应：（亲核取代反应） ⑴反应活性：醇相同：HIHBrHC1；卤化氢相同：烯丙基醇、苄醇叔醇仲醇伯醇。 ⑵Lucas试剂（浓HCl+无水ZnCl2）。实验室常用其鉴别六碳以下的伯、仲、叔醇。 ⒊脱水反应：⑴低温时，分子间脱水成醚；⑵高温时，分子内脱水成烯（重点）：①β－消除（遵循Saytzeff规则）；②脱水易难顺序：叔醇仲醇伯醇。 ⒋与无机酸成酯反应 ⒌氧化反应：伯醇氧化生成醛，醛继续氧化生成酸；仲醇氧化生成酮；叔醇一般不氧化（可利用反应中KMnO4或H2CrO4的颜色变化进行鉴别叔醇与伯或仲醇） ⒍邻二醇的反应：⑴与氢氧化铜反应：生成蓝色的配合物溶液；⑵与高碘酸反应（了解）。 （三）酚的结构、分类和命名 ⒈酚的结构：官能团为－OH（酚羟基），通式为Ar－OH，酚羟基与苯环直接相连,可形成p-?共轭体系，产生以下特点：⑴O－H键极性增大,酚羟基氢活泼；⑵C－O键极性减弱, 酚羟基难取代；⑶苯环上电子云密度增大，有利于亲电取代反应。 ⒉酚的分类：以酚羟基数目分为一元酚和多元酚。 ⒊酚的命名：以苯酚为母体命名。 （四）酚的化学性质 ⒈弱酸性：⑴酸性强弱：H2CO3 Ar－OHH2OR－OH；⑵取代酚的酸性与取代基性质、数目及相对位置有。一般而言，苯环上有斥电子基,酸性减弱；苯环上有吸电子基，酸性增大。 ⒉苯环上的亲电取代反应：比苯容易 ⒊与FeC13呈色反应：不同酚呈不同色，苯酚与FeC13呈紫色。 ⒋氧化反应：在空气中氧化成醌型物质（了解）。 （五）醚的结构通式和一般性质（简单了解） 三、思考题： 1.醇和酚在结构上有何异同？醇、酚与水的酸性强弱有何顺序？并简述理由。 2.何谓Lucas试剂？为何可鉴别六碳以内的伯、仲、叔醇，六碳以上的醇则不能？ 3. 为什么酚的芳环上取代反应比苯容易？ 四、练习题 （一）写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名下列化合物 ⒈ 2，3-二甲基-4-异丙基-2-庚醇； ⒉ 3-甲基-2，3-辛二醇 ⒊ 2-甲基-5-庚烯-3-醇 ⒋ ⒌ ⒍ （二）比较下列化合物的性质，并按由强（大）到弱（小）的顺序排列 ⒈乙醇（A）、异丙醇（B）、和叔丁醇（C）发生分子内脱水的反应活性 。 ⒉苯甲醇（A）、环已醇（B）、叔丁醇（C）、丙醇（D）与HBr反应的活性 。 ⒊对-硝基苯酚（A）、碳酸（B）、甲醇（C）、苯酚（D）、对-甲基苯酚（E）的酸性 。 （三）写出下列化学反应的主要产物 ⒈ ⒉ ⒊ ⒋ ⒌ （四）用简单的化学方法鉴别下列各组化合物 ⒈ 丙烯（A）、丙炔（B）、3-氯-1-丁烯（C）、正丙醇（D） ⒉ 3-甲基-2-丁醇（A）、2-甲基-3-丁烯-1-醇（B）、2-甲基-2-丁烯-1-醇（C）、叔丁醇（D） （五）两种醇A和B的分子式均为C5H12O，他们氧化后均得到酸性产物。A和B脱水后再氢化得到同一种烃。A的脱水产物用酸性高锰酸钾氧化后，得到一种羧酸和CO2。B的脱水产物用酸性高锰酸钾氧化后，得到一种酮和CO2。试写出A和B的结构式。