低维无机纳米材料的中温氮化合成及水热合成无机化学专业论文.docxVIP

中国科学技术大掌博士掌位论文摘要 中国科学技术大掌博士掌位论文 摘要 在大量文献调研的基础上，总结了纳米材料的结构、性质、应用及制备方法． 重点阐明了一维无机纳米材料和过渡金属氮化物的制备进展。 在此基础上，发展了无溶剂氮化的新路线制备出土i种过渡金属氮化物；成功 地利用改进的水热法合成了氧化物一维纳米晶；对水热处理卤代高聚物废弃物制 备纳米材料进行了探索性的工作：首次建立了超临界水热处理难降解的聚四氟乙 烯的方法，制各了非晶的碳纳米球。论文中取得了--％具有原创性的成果，主要 内容概括如下： 1． 丌发了以氯化铵为氮源的无溶剂氮化的新路线，合成过渡金属氮化物纳 米晶，并对所获得氮化物纳米晶的性质进行了一些研究。以MCl4(M=Ti，V)、 NH4CI和Na为原料，在500℃的温度和～8M Pa的压力下合成出8 rim的TiN 和14 nm的VN纳米晶。采用氯化铵作为氮源，在600。C下直接氮化金属粉 也成功地合成了MN(M=Ti，VCr)纳米晶。与800。C以上氨气直接氮化金属相 比，该氮化过程可以在相对低的温度下进行，这跟反应中『白J生成的挥发性的 金属氯化物有密切关系。采用M93N2--NH4CI为混合氮源在500。C F氮化 州H4)6M070244H20合成了氮化钼纳米晶，采用M93N2为氮源氮化 N 5H37W6024H20合成了D—w2N纳米晶。从热力学角度讨论了上述氮化反应 的可行性以及可能化学反应机理。加热的情况下，氯化铵分解产生的NH3气 与反应中生成(或者加入)的过渡金属氯化物(或者氧化物)，发生氮化反应： 这是较低温度下制备氮化物一种理想的路线。 2． 发展了TiCl4和NaN3之间的液一固复分解反应，在350。C下成功制备出 氮氧化钛纳米晶TiNo 9iOof7。通过对产物的紫外一可见吸收和发光的研究， 首次发现了该氮氧化物在室温下能够发射330--350nm紫外光。结合样品的 表面组成、能带结构对可能的发光机理进行了探讨。由于氧的引入以及产物 的纳米尺寸，引起了费米能级附近的能带发生了重新分布，导致了氮氧化物 的带隙明显高于普通的氮化物的带隙，这是氮氧化钛纳米晶发射紫外光的两 个可能的原因。 中国科掌技术大学博士学位论文3． 中国科掌技术大学博士学位论文 3． 采用改进的新型水热法合成了非化学计量比的碱金属钨青铜纳米晶、晶 须以及超长ZnO纳米线。以AOH(A=K或者Na)平N H2W04为原料，在330℃ 下乙二醇中制备了四方相的K0 45W03纳米晶须和立方相的Nao 93W03纳米颗 粒。以W03和KOH为原料，以水合肼为还原剂，采用压力释放辅助的水热 法(PRAH)成功地在360。C下制备了长达2毫米的四方相的Ko 4W03晶须。以 Zn(Ac)2和NaOH为原料，利用CTAB辅助的水／甲苯的双相水热体系在140 ℃下合成了长达15—209m的ZnO纳米线。 研究表明：在乙二醇热制备Ko 45W03和Nao 93w03的过程中，乙二醇既 充当了溶剂，又充当了还原剂。存压力释放辅助的水热合成Ko 4W03晶须过 程中，由于釜内存在压力梯度，导致了靠近阀门处的流体密度降低，．物料被 传输到这个位置而析出，这个传输过程有利于大尺寸晶须的生长。在双相水 热合成ZnO纳米线的过程中，界面反应对纳米线的尺寸起了非常重要的作 用。 4． 首次建立了一‘种新颖的超临界水热处理难降解高分子的方法。研究表明： 在550。C下利用Ca(OH)2作为脱氟剂，将块体的聚四氟乙烯在超临界水中降 解，得到了140--200nm的非晶碳纳米球。通过对反应的参数的研究，发现 超临界水在废弃的PTFE材料的降解中起了非常重要的作用。这种超临界水 热处理方法提供了一种有效的途径来处理PTFE废料，并且有望在废弃的含 卤高分子以及其他有机物的处理和循环方面得到广泛的应用。 研究取得的原创性的成果对超I临界水热法降解卤代高分子的废弃物、水热法 合成氧化物一维纳米材料和中温氮化合成过渡金属氮化物纳米材料认识、具有重 要的参考价值。 一 一 !里竺兰竺查查兰兰查兰竺兰奎 Abstraet In th is dissertation，based on the comprehensive and thorough study of a lot of literatures，I gave a concise review on the structure，properties，applications and preparative methods，elucidated the frontier in the research of nanomaterials and shed much light on the one