芳基桥联的膦配体氮配体及其金属络合物的合成结构与性能分析化学;有机化学专业论文.docxVIP

摘要摘要 摘要 摘要 膦氮配体及其过渡金属络合物在金属有机化学领域具有重要的应用价值。 论文首先在文献基础上综述了膦氮配体的一般合成方法及其金属络合物在生物 化学、材料化学和催化化学等领域中的应用，在此基础上设计合成了几种新型 的膦配体和氮杂环配体，利用这些配体与过渡金属配位制备出了一系列具有特 异结构的过渡金属络合物，并利用F■取、NMR、ESI．MS、元素分析、X-ray单 晶衍射等分析方法对络合物进行了表征。同时根据一些金属络合物的结构性质， 研究了配体与过渡金属化合物在一些有机反应中的催化性能。论文主要包括以 下几方面的内容： 1．合成了吡啶桥联的膦配体L1．L3。用配体L1与Pd(COD)C12反应得到了一 个十五元大环金属络合物；利用配体L3与Ag(CH3CN)4C104反应得到配体与金 属之比为3：4的四核金属络合物，络合物中存在Ag-Ag相互作用，其中内侧的 Ag呈三配位模式，外侧的Ag呈四配位模式。合成了亚胺膦配体一，用其与 Pal(COD)C12、Ni(PPh3)2C12反应，得到的金属络合物的结构均通过了X-ray单晶 衍射的证实。 2．合成了噫二唑膦配体L5．L6。利用配体L6与Cu(CH3CN)4C104反应合成了 由两个配体分子与两个铜离子构建的[2+2】型金属螯合物；利用配体L札6与 Cu(CH3CN)4C104原位催化Sonogashira偶联反应，该催化体系有效避免了炔自偶 联产物的生成，对芳基碘的反应活性很高，对芳基溴也有一定的活性，反应中 不使用昂贵的Pd及有毒性的胺，同时对其可能的反应机理进行了初步探讨。 3．合成了芳基桥联的氮杂环配体L7．L14，利用部分配体与过渡金属化合物 反应，得到一系列新型金属大环化合物。通过对其进行研究，发现配体L7与 Co(C104)2·6H20反应及配体L8与Cu(C104)2·6H20反应均得到了配体与金属之比 为2：1的金属环番。 关键词：膦氮配体，金属络合物，单晶结构，Sonogashira偶联 AbstractAbstract Abstract Abstract Studies of transition metal complexes bearing phosphine and nitrogen ligands have high values due to廿leir wide applications in the field of organometallic chemistry．In the thesis，the chemistry of phosphine and nitrogen ligands was briefly introduced，such as the synthetic methods，coordination with transition metals as well as tlleir applications in biochemistry,material chemistry,catalysis and other fields． On that basis，some new types of phosphine ligands and nitrogen ligands were designed and synthesized．The ligands reacted with transition metals to form the complexes with the specific structures，which were characterized by Fur-IR，lH NMR, ”C NMR,ESI-MS．elemental analysis and X—ray single crystal diffraction analysis． Furthermore，the application of some complex in the catalytic Sonogashira coupling reaction Was studied in term of its distinctive structure and property． 1．Three pyridyl bridged phosphine ligands L1-Lj were designed and synthesized． The reaction of ligand L1 with Pd(COD)C12 afforded a fifieen-membered macrocyclic palladium complex．Then,a tetrametallic complex Was obtained by the rea