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海水中残杀威光化学降解探究 摘要：本论文采用实验室模拟的方法，通过仪器检测和实 验分析，系统地研究了海水中残杀威的光化学降解反应。实 验证明：①在300w高压汞灯的照射下，残杀威发生了显著 的光降解；②残杀威的光降解反应在反应初期，反应常数基 本维持稳定，表观上符合一级动力学行为；③实验中的许多 条件因素都能影响残杀威在水体中的光反应，具体讨论因素 包括：溶液介质、重金属离子(Cu2+、Hg2+、Zn2+、Cd2+) 和光敏剂。 关键词：残杀威；光化学降解；海水 中图分类号：P73文献标识码：A 随着工业的发展和农用化学品的广泛使用，大量有机污 染物排放的水体中，抑制海藻的光合作用，使鱼、贝类的繁 殖力衰退，降低海洋生产力，导致海洋生态失调，对环境造 成了严重的威胁和恶劣的破坏，已引起了国际社会的广泛关 注。残杀威(propoxur)化学名称2—异丙氧苯基一N一甲基 氨基甲酸酯，是一种广泛使用的氨基甲酸酯类农药，为具有 触杀、胃毒和重蒸作用的杀虫剂，广泛用于控制和杀灭各类 害虫。由于残杀威及其降解中间体在水中的溶液度高，稳定 性差，是水体环境和食物资源中存在的潜在污染物，对环境 构成威胁。因此有必要对天然水体环境中的残杀威的归趋途 径进行准确检测。 目前，在解决水体中的有机污染物的主要方法有如下几 类：生物处理、汽提、活性炭颗粒吸附、焚化、臭氧氧化、 光化学降解技术、声学降解技术等，相比较于其他几种技术, 光氧化降解技术具有结构简单、处理效果好、无二次污染等 显著优点，目前存在的主要问题是激发光源的使用寿命短和 电/光转化效率不高，还需要提高污染物对紫外光的吸收效 率，优化光催化降解条件等。 对于有机污染物在不同介质中测定已经发展了很多分 析方法，归结起来，有分光光度测定法、色谱法、生物传感 器法以及免疫检测技术四大类，本实验把天然海洋环境中的 光反应速率作为主要研究目的，采用紫外一可见分光光度法 测定残杀威光降解反应的发生，并具体讨论了溶液介质、金 属离子、和光敏剂对其降解反应速率的影响。 1实验部分 1.3实验内容 1. 3. 1介质比较 由于本实验是研究海水中的光化学反应，因此，天然海 水是首选介质。但是由于天然海水成分复杂，为对比天然海 水中的不同物质对光降解反应的影响，本实验还选择了人工 海水、去离子水作为反应介质。天然海水与人工海水的主要 区别在于前者含有多种有机组分及微量元素，而去离子水相 对于天然海水和人工海水而言，缺少前两者中的阴、阳离子 组分，通过比较，可以得出盐效应对溶液的光化学反应的影 响。 3. 2重金属离子的影响 天然海水环境中存在的重金属离子对光反应的影响是 不容忽视的。为进一步分析单一金属离子对本论文研究对象 光反应的影响，选取了天然海水中常见的Cu2+、Hg2+. Zn2+、 Cd2+四种痕量金属进行实验。 1.3.3光敏剂激发 光敏剂是能够引发有机物发生光反应的关键物质，它们 可以促进物质激发，并使光反应迅速进行。选取蔥醍进行实 验，考虑到它既可以有效激发反应，又在天然海水中普遍存 在。 2结果与讨论部分 1确定光降解反应的发生 实验中使用300W的高压汞灯对残杀威水溶液进行光照, 采用紫外可见分光光度法测定残杀威浓度。残杀威的紫外最 大吸收峰在220nm处，在实验过程中每隔一段时间取样，检 测反应液在220nm处的吸光度发现，在残杀威降解过程中， 最大吸收峰处的吸光度呈现先升高后降低的趋势，如图2-1 所示。 2. 3不同影响因素的作用 2. 3. 1溶液介质 2. 3. 2金属离子的影响 本实验仅讨论了 H20中不同浓度的金属离子对残杀威光 降解反应的影响。实验过程中向反应体系加入海水中各种重 金属离子的含量，得到紫外检测残杀威220nm处吸光度曲线 和GC检测残杀威的光降解曲线，如图2-3。 2. 3. 3光敏剂激发 以上图表显示，光敏剂AQ的加入，在不同的介质条件 下，都表现出光敏作用，特别是在符合一级动力学反应阶段 表现的更加突出，其中以在SSW中的作用最为突出。很明显, 光敏剂的发生作用于光反应溶液介质是密不可分的。此实验 也从另一个角度证明了溶液介质对光反应得影响是不容忽 视的。 结语 本论文中，主要以氨基甲酸酯类农药残杀威作为研究对 象，进行了水体中光化学降解模拟实验研究，由残杀威光降 解的全部实验结果，可以得出以下几个主要结论： 1实验证明在300W高压汞灯照射下残杀威在去三种介 质中都发生了显著的光降解反应。 2实验中的许多因素都能够影响灭多威在水体中的光 降解，具体作用如下： 溶液介质：在不加入任何其他物质时，天然海水 相对于去离子水和人工海水促进了残杀威光降解反应的进 行，当加入光敏剂和入重金属离子后，会发现在不同的反应 条件下，光反应会表现出不同的效果。 (3)光