表面光接枝制备新型功能性分离膜的研究材料学专业论文.docxVIP

叮J632文表面光接枝制备新型功能性分离膜的研究 叮J632文 表面光接枝制备新型功能性分离膜的研究 摘要 ／核孔膜因为独特的直孔构型和窄的孔径分布，广泛的应用于精密分离领域a但其 本身的疏水性和开孔率低所导致的水通量低、易污染仍是亟待解决的问题a其改性主 要采用辐射和等离子体接枝的方法律文将表面光接枝技术应用于PET核孔膜的改性 和功能化，研究了核孔膜上的光接枝反应和方法，通过表面接枝丙烯酸，膜通量得到 显著的提高，通过接枝不同单体，制备了新型表面孔封盖结构的环境敏感型分离膜。 以BP为光引发剂，研究了丙烯酸在核孔膜上的接枝规律。发现增大光强和单体 浓度，提高反应温度，均有利于提高接枝程度。BP由于自屏蔽效应，存在一个最佳 浓度。／接枝膜经过数十秒的处理。其表面即可转交为亲水性，有益于降低膜污染，在 低接技程度，接枝膜通量显著增加，孔径o．2蚌m和1．5I‘m的膜，通量可以分别达到空 白膜的150％和200％。随接枝程度的升高，丙烯酸接枝链对膜孔的封堵，减小了膜 的有效孔径，使通量降低。SEM观察发现，接枝效果强烈的依赖于膜本身的结构特性 以及实验方法和条件。直孔构型使得孔壁与入射光线的夹角小，孔壁上光强减弱，不 利于膜孔内的接枝，接枝主要发生在膜的表面，小孔径膜具有孔封盖结构；对于大孔 径膜(5眦1)，加入交联剂后，可使孔壁上的接枝层明显增厚，发生孔内填充，孔径减 小甚至被完全堵塞；非标准直孔的膜(1．5岫)，具有双锥形的孔结构，容易实现孔内 的接枝填充。采用背侧吸附法，将反应液由膜的背侧依靠毛细管作用吸入膜孔，可以 将接枝限定在膜孔内。，卜一 利用核孔膜的直孔构型，PET膜本体对波长小于300hm的紫外光的强烈吸收和远 紫外光(持254咖)在BP引发的接枝聚合反应的决定性作用，以PET核孔膜为基材， 二苯甲酮为引发剂，设计制备了新型表面孔封盖型(pore covering)分离膜，与孔填 充(pore tilling)膜不同，孔封盏型膜将接枝限定在膜的表面和近表面，而非孔内， 膜孔周围接枝链的伸展与收缩对膜孔产生封盖作用，从而影响膜的过滤特性。 用液相非均相和本体光接枝方法，以二苯甲酮为引发剂，制备了温敏性的聚N． 、异丙基丙烯酰胺(PNIPAAm)接枝的核孔膜。lSEM观察发现，膜孔内没有变化，膜 表面被接枝层覆盖，随着接枝程度的增大，接枝层厚度增加，接枝膜具有孔封盖结构。 通量测试表明，低接枝程度膜，通量随温度升高而增加，但是没有突变，在较高接枝 程度，膜表现出温敏特性，水通量在30～35C附近有跃升现象。小孔径的膜(O．2ttm) 有利于实现温敏效应，孔径较大的膜(O，4阻1)通量变化幅度相对较弱，交联剂的扩 有利于实现温敏效应，孔径较大的膜(O，4阻1)通量变化幅度相对较弱，交联剂的扩 链作用使接枝程度显著提高，同时交联程度的增大使接枝链的运动受到限制，接枝膜 的临界温度范围向高温偏移。j 通过在核孔膜上分别接枝肉烯酸和4-乙烯基吡啶，制备了开关特性相反的pH敏 感膜，膜孔在干态时，呈开放状态，膜表面有接枝层，接枝膜具有表面孔封盖结构。 对于丙烯酸接枝膜，低接枝程度(如，0．4岬膜，Dg小于O．5％)时，只表现为通量 的提高，不具有pH开关特性；较高接枝程度时，接枝膜表现出pH开关效应，中性 条件通量低，酸性时高，临界pH范围在4～5之间。接枝膜的开关幅度占H12^钿毛3， 随接枝程度的增加而增加。原子力显微镜下可以观察到接枝膜孔随酸性变化产生的 “开关”现象，酸性时膜孔张开，中性时膜孔被接枝层覆盖。与丙烯酸接枝膜不同， 4VP接枝膜在中性条件下通量最大，其值与空白膜接近，酸性条件下，通量降低，临 界pH在2~4之间。较小接枝程度下(Dg--0．3％，0．21un膜)，接枝膜即表现出明显的pH 敏感性，通量变化达到几十倍。原子力显微镜下观察，接枝程度低的膜，接枝层在中 性时向膜孔内坍塌，有较深的凹陷，酸性时，链伸展将膜孔填平：较高接枝程度时， 不论在酸性或中性条件下，膜孔总是被封堵，观察不到明显的孔开闭情况。士 在合成pH敏感和温度敏感接枝膜的基础上，设计合成了新型的具有温度和pH侑 双重敏感型的孔封盖型核孔膜。采用二次接枝方法，先后将NIPAAm和4VP接枝到 核孔膜的同侧，接枝膜保持了接枝聚合物各自原有的环境敏感性，具有温度和pH值 的双重敏感性。在酸性和中性条件下，接枝膜在30～35C附近。通量有急剧变化。而 在25‘C和40C条件下，接枝膜在pH值大于3后，通量开始明显增加，表现出pH敏 感性。 关键词：光接枝?核孔膜，、表面接枝，、表面改性j孔封盖，、环境敏感型分离膜：温敏 膜，、pH敏感膜，双敏膜 II SYNTHESIS SYNTHESIS OF NOVEL FUNCTIONAL MEMB