超临界水氧化高浓度含氮有机废水研究环境工程专业论文.docxVIP

摘要超临界水氧化高浓度含氮有机废水研究 摘要 超临界水氧化高浓度含氮有机废水研究 专 业：环境工程 博士生：葛红光 指导教师：张志杰教授 陈开勋教授 摘要 超临界水氧化法是一种新兴的有机废水处理技术。在水的临界点(T。=374C、尸c-22．]MPa) 以上，水的密度值、介电常数、离子积会下降，氢键会减少，以至于水成为一种具有高扩散性 和优良传递特性的非极性介质。此时甚至非极性的有机物和气体如氧气能和水以任意比例互 溶，形成单一的均相体系。基于超临界水的特性而产生的超临界水氧化技术具有很多优越性， 由于没有相问传质阻力，氧化反应速度非常快，一般只需几秒至几分钟即可将废水中的有机物 彻底氧化分解。 本论文在一套连续流超临界水氧化实验装置中，以含氮有机物偏二甲肼和对氨基苯酚为研 究对象，进行了非催化、均相催化和非均相催化超临界水氧化实验。研究了这两种含氮有机物 在超临界水中的分解氧化效率及其影响因素。 研究结果表明偏二甲肼和对氨基苯酚在超临界水中有很好的氧化去除效果，在反应温度 430～550C、反应压力24～38MPa和H202过量的实验条件下，数秒钟内COD去除率可高达 99％。采用气相色谱分析研究了反应后的气相产物，结果表明氧化产物是C02、N2和过量的 02。提高反应温度、反应压力、延长停留时间和增加氧化剂用量，均能提高有机物的分解氧化 程度，使COD去除率增大。反应温度、压力和停留时间是影响有机物COD去除率的主要因素， 在保证氧化剂过量的情况下氧化剂用量对超临界水氧化反应的影响较小。 传统的超临界水氧化通常在大约25MPa和550℃以上的高温下依赖于均相和自由基反应将 有机碳转化为c02，为了降低苛刻的工艺条件和尽可能减少处理费用，进行了催化超临界水氧 化实验研究。结果表明，使用合适的催化剂可以降低超临界水氧化反应的温度和压力、缩短停 留时间，在相同的实验条件下能使高浓度含氮有机污染物的COD去除率相比于传统的超临界 水氧化法有明显的提高。在均相催化超临界水氧化中，Cu2+的催化效果较好，而在非均相催化 超临界水氧化反应中催化剂CuO／y-A1203的催化效果比催化剂MnCh／r．Ah03更显著。采用x 射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)技术对使用前后的两种催化剂CuO／，，Ah03 和Mn02／r-AI：03的物相和组成进行了表征，结果表明，催化剂CuO／J，．A1203和Mn02／r-A1203 在使用过程中，载体A1203的晶型发生转变、由y-A1203大部分转变为了a．A1203，晶粒增大、 I 嚣蜜建筑秘鼓大学缮±学霞论文表面积有所减小。程超临界水氧化偏二甲肼和对氨基苯酚时这两种催化剂都出现了不同程度的 嚣蜜建筑秘鼓大学缮±学霞论文 表面积有所减小。程超临界水氧化偏二甲肼和对氨基苯酚时这两种催化剂都出现了不同程度的 溶鳃流失现象，催化活性有一定的降低。在超峻赛水中CuO的催化活性优予Mn02，但Mn02 跑CuO稳定。 根据超f晦界水氯化偏二甲肼和对氨基苯酚的液相产物的GC．MS检测研究和对气相产物的 气相色谱(GC)分析结果，由此提】出弗解释了这两种含氮有机物在超临界水中分船氧化的反艨路 径霍及波极瑾。蠢囊蘩复应是戳上涎耱貔爱SCWO反应戆共阏褥征，链弓|发耋要壶叁交蒸·OH 完成。在经历了一系列复杂的反应后，最终产物为N2、C02和H20。 论文对偏二甲肼和对氨基苯酚在超临界水氧化中的COD去除动力学进行了研究，其宏观 囊力学方程及动力警参鼗为： r：一掣=Aexp(-Eo／RTiCOD]m【p2r 童 ， ， 傻：华黪：Eo为44．65 kJtmol4(羌继化裁)、35。75 kJ-mol‘(CuO疆纯熬)、37，79 kJ。mol。l (MnO：催化剂)。寄机物反应级数为1．13级(无f瘫化剂)、1．11级(CuO催化剐)、1．26级(MnCh 催化剂)。氧气反应级数为0．29级(无催化剂)、O．10级(CuO催化剂)、1．12级(Mn02催化 裁)。 对羝基苯酚：玩必60．雠醛·motl无催证剐)、37．70kJ·tool1(CuO催仡粥、51．47 kJ．mol。1 (MnCh催化剂)。有机物反应级数为1．41级(无f隆化剂)、0．92级(CuO催化剂)、0．95级(Mn02 催化剂)。氧气反应级数为0．23级(无催化荆)、0．12级(CuO催化剂)、O．2l级(Mn02镁他 麓)。 有机物的反应级数接近l，氧气的反应级数小于1而接_i厦0，偏二甲肼比对氨基苯酚凝有 更低的反应活化能，催化剂的引入使偏二甲肼和对氯基苯酚的化学反应活化能均有较大程度的 降低。 论文对超临界水率C化技术的应用前景及若干工程化问题谶行了探讨，选择合适的催化剂， 可以降低操作费用，提高处理效率。通过选择和分离原