催化烧焦问题探讨.PDFVIP

科学管理 2016年第5期 催化烧焦问题探讨 杜杰 中石化北京燕山分公司档案管理中心　北京　102400 摘要：催化烧焦在催化装置的能耗占比很高，而随着原油劣质化的加剧，催化烧焦居高不下，严重影响装置能耗达 标，进而影响整个炼油系统能耗。因此，如何切实降低催化烧焦是降低催化装置能耗的首要问题所在。本文对催化烧焦的 种类和成因进行了分析，并提出应对措施。 关键词：催化烧焦　能耗　再生器 催化烧焦在催化装置的能耗占比很高，而随着原油劣 的饱和烃组分。反应性能较差的原料，反应物能深入到颗 质化的加剧，催化烧焦居高不下，严重影响装置能耗达 粒内部，催化剂表面利用率较高，因此焦炭分布均匀，极 标，进而影响整个炼油系统能耗，因此如何切实降低催化 限结焦量较高；反应性能较强的原料则相反，反应只在颗 烧焦是降低催化装置能耗的首要问题所在。 粒外缘进行极限结焦量也较低。 1　焦炭分类 原料油中金属的影响可分为两类：一类是使焦炭分布 催化烧焦可分为催化焦、附加焦、污染焦、剂油比焦 趋于均匀，例如碱金属；另一类是使焦炭分布趋于不均 等，其产生与原料性质、反应催化剂类型、反应转化率、 匀，例如镍、铬、铜等重金属。镍铬等重金属可增加焦炭 剂油比、原料中重金属含量、汽提段效率等有关。 量。 催化焦是在酸性中心上由催化裂化反应生成的焦炭， 2.2　催化剂性质 它是由副反应所产生的高沸点缩合物，其碳氢比较高（含 对催化裂化反应催化剂而言，从引起催化剂生焦的原 氢量约3～5％）。催化焦随转化率的增加按指数关系增 因来看，催化剂上的生焦可分为：催化焦、污染焦、原料 长，在提升管内与反应时间的幂函数呈线性关系。当采用 焦、剂油比焦和未汽化焦，除未汽化焦仅与反应条件有关 沸石催化剂时，催化焦减少，在其他条件相同时，催化焦 外，其余四种焦炭类型都与催化裂化催化剂的性能有关。 的产率通常与剂油比成正比。 其中，催化焦和污染焦主要与反应有关，因此也可统一归 附加焦即原料焦，它是由原料油中高沸点、高碱性化 结为“反应焦”类型。而催化裂化中大部分催化反应主要 合物在催化剂表面吸附，经过缩合反应生成的焦炭，也就 在催化剂的活性组分—分子筛上进行，因此减少在分子筛 是稠环芳烃的缩合物，由于稠环芳烃具有强碱性（常含有 上的生焦就可以减少反应焦。 氮化合物等碱性物质），因此会优先吸附在催化剂表面的 2.3　催化反应深度 酸性中心上缩合生焦。其产率主要和原料的残炭值有关， 在提升管的中下部由于高温催化剂有较高的活性，原 并和碱性氮、平均分子量也有关系。通常认为在全回炼的 料的浓度也较高, 因此，催化裂化的反应较快，反应器的 情况下附加焦大体与康氏残炭值相当。 温度、原料的浓度和产物的浓度变化都较快。而在提升管 污染焦是由于镍、钒等重金属沉积在催化剂表面上造 反应器的中上部、由于催化剂的失活较严重，活性已经 成催化剂中毒，促使脱氢和缩合反应的加剧，而产生的次 很低，同时原料的浓度也大大降低了， 因而变化较为缓 生焦炭；或者是由于催化剂的活性中心被堵塞和中和，所 慢。而随着反应深度的增加，沉积在催化剂上的吸附物种 导致的过渡热裂化反应所引起的。污染焦的产率随催化剂 进一步缩合、裂化，增加了烧焦收率。 上重金属（特别是镍）含量的增加而增高。