多孔炭的表面修饰及其在油品脱硫中的应用研究化学工程与技术专业论文.docxVIP

独创性声明我呈交的学位论文是在导师指导下个人进行的研究工作及取得 独创性声明 我呈交的学位论文是在导师指导下个人进行的研究工作及取得 的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论 文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得其 它学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的 任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。特此声明。 声明人(签名)：圣圭生 )．06年6月9日 关于论文使用授权的说明 本人完全了解中国石油大学有关保留、使用学位论文的规定，即： 学校有权保留送交学位论文的复印件，允许学位论文被查阅和借阅； 学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其 他复制手段保存学位论文。特此说明。 说明人(签名)：扑析指导教师(签名)： 20D6年 多孑L炭的表面修饰及其在油品脱硫中的应用研究摘 多孑L炭的表面修饰及其在油品脱硫中的应用研究 摘 要 随着环保法规的日益严格，世界范围内燃料的质量要求越来越苛刻，低硫含 量的“清洁燃料”的生产已经成为大势所趋。柴油中的有机硫组分主要以噻吩类硫 化物的形式存在，其中苯并噻吩和二苯并噻吩又占噻吩类的70％以上，这些多 环噻吩稳定性极强，即使在高温高压下也很难被加氢脱除。而且加氢脱硫要消耗 大量氢气，操作条件苛刻，对催化剂的寿命要求也较高。这就迫使各石油公司积 极研究与开发清洁燃料非加氢脱硫技术，吸附和氧化脱硫技术由于具有较大的发 展空间及应用潜力越来越受到极大关注。 多孔炭的比表面积和孔容较大，是一种孔隙结构发达的吸附剂。将多孔炭进 行表面改性，从而增强脱硫剂对油品中的含硫化合物的脱除能力；同时多孔炭又 是一种优良的载体，将多孔炭的吸附和催化能力与钨酸钠的催化能力相结合，制 成一种新型的脱硫催化剂，它具有吸附和催化两大功能，可以增大油品处理量， 有助于适应深度脱硫的现实要求。 在本文中，对比表面积不同的多孔炭采用浓硝酸氧化和金属离子负载的方法 进行表面修饰，增加了表面含氧官能团的数量，从而增大了对含硫有机化合物的 表观吸附量。采用诸如Boehm滴定、XRD和Raman等分析手段对改性前后的多 孔炭进行表征。结果表明吸附剂Aa-4％Ag—C在所考察的多孔炭中对含硫化合物 具有最大的表观吸附量，对真实柴油的吸附效果也很显著。1 g吸附剂处理50 mL 真实柴油24 h后，脱硫率达到71．94％。同时，对氧化脱硫催化剂进行了各种反 应条件的考查，使用钨酸钠为催化剂的过氧化氢．醋酸体系具有很好的氧化脱硫 效果。利用吸附氧化相结合，将钨酸钠负载到改性的多孔炭上作为吸附氧化催化 剂，进行了柴油的吸附氧化脱硫研究。考查了反应温度，反应时间，氧化剂和催 化剂用量等因素对催化氧化反应的影响，结果表明这种吸附氧化催化剂具有良好 的脱硫能力。最佳反应条件为：15％Na2WOdAa为O．1 g，油品25 mL，过氧化 氢0．2 氢0．2 mL，醋酸2．5 mL，温度323 K，反应时『日J 90 min时真实柴油脱硫率为 95．91％。吸附氧化催化剂15％Na2WOdAa具有很好的再生能力，经过五次再生 之后，真实柴油脱硫率为90．14％。 本文的创新性在于考查了不同孔结构的多孔炭的吸附脱硫效果，将Raman 与XRD结果相结合，分析了多孔炭微晶结构的变化。制备出新型吸附氧化催化 剂，将多孔炭的吸附功能和钨酸钠的氧化功能完美结合，达到了很好的脱硫效果。 关键词：多孔炭钨酸钠表面修饰吸附脱硫氧化脱硫 Study Study of Surface Modification ofActivated Carbon and Its Application In Desulfurization Abstract In order to control the air pollution,more and more regulations have been released requiting the use of ultra low-sulfur diesel fuel．In order tO produce diesel fuels谢t11 all ultra-low level of sulfur,deep lIDS techniques should be adopted．1kse techniques require HDS to be operated under more severe conditions，including the use ofhigher temperature，higher hydrogen pressure，more active catalysts，and longer residence time．Howev