二酸与二亚胺混合配体金属配合物的研究无机化学专业论文.docxVIP

⑨ ⑨ 硕士学位论文 MAS，IER’S rHESIS 摘要 近年来，金属配位聚合物，尤其是二羧酸配位聚合物的研究引起了广泛关注， 这是因为该类化合物不仅具有各种各样有趣的拓扑结构，而且在功能材料方面，例 如：纤维旋光材料、磁性材料、分子筛、有机催化剂、非线性光学材料、超导材料 等诸多领域内显示了潜在的应用前景。 基于二羧酸的多种配位模式，本文以发展新型二羧酸配位聚合物为研究目标， 分别采用常规溶液合成法，溶液复层法，水热法，以草酸(H20x)、丁二酸(H2suc)、 对苯二甲酸(H2bdc)为第一配体，辅以1，10．邻菲哕啉(phen)、2,2 7一联吡啶(227． 碑劝二齿螫合配体及4,4 7一联吡啶(4,4’一bipy)桥联配体为第二配体，合成了8个 二酸配位化合物，其中6个是未见报道的新的二酸金属配合物。用元素分析和红外 光谱对配合物进行了表征，用X．射线单晶衍射方法测定和解析了其晶体结构，用热 分析技术研究了部分晶体的热稳定性，还研究了部分晶体的光发射性质。论文的主 要研究内容和结果如下： 一、合成了四种二酸与二亚胺混配配合物，一种对苯二甲酸配合物，它们是： 【Cu2(phen)2(ox)C12](1)；【Cd3(phen)2(suc)3】。4H20(2)；[Zn(bdc)(H20)2】(3)；【Zn(phen) (bdc)】(4)；【Zn(2，2’一bipy)(bdc)(H20)】．H20(5)。除1外，这些化合物均为配位 高分子聚合物。 二、合成了三种对苯二甲酸微孔配位聚合物，它们是：[Zn(bdc)(H20)】·DMF(6) [Ca(bdc)。(4，4’-bipy)】‘2H20(7)；【Cd(2，2 7-bipy)(bdc)】．(2，2’·bipy)(8)。 三、本文中制备的配位聚合物在常温下都很稳定。对聚合物2，4．8热稳定性 质进行了研究，结果表明，聚合物分解温度均在170℃以上，与它们相应的简单配 合物相比较，其热稳定性明显提高。 四、聚合物2，4．8固态的光发射性质研究表明，聚合物在330～390 am光激 发下，均有荧光发射，最大发射光谱分别出现在462 hill，506 nlll，506 nm，465 nln， 476 rim和462 am处。聚合物的组成相似，发射光谱的形状相似，聚合物的结构 影响发射光的强度。结果表明，这些化合物是可能的荧光材料。 关键词：二酸；对苯二甲酸；混配配合物：晶体结构；热分析；发射光谱 AbstractMetal Abstract Metal coordination polymers，especial diacid metal coordination polymers have received extensively attentions in recent years，not only due to their various intriguing topological structures but also their potential applications as new functional materials in host—guest chemistry,magnetic material，molecular sieve，molecular recognition，ion exchange，heterogeneous catalysis，non—linear optical and SO on． Based on dicarboxylate ligand having richful type of coordination modes，the research topic of this paper is developing new diacid meatl coordination polymer．In this paper,8 coordination compouds have been synthesized by means of conventional solution reaction，diffusion or hydro—thermal method，using dicarboxylate ions including oxalate(ox)，succinate(suc)，terephthalate(bdc)as the first ligand，and the bidentate chelating ligands 1，10-phenanthroline(phen)or 2,2 7-bipyridyl(2,2-bipy)or bridging ligand 4，4’-bipyridyl(4,4’一bipy)淞t