非离子表面活性剂.PPT

稳定化 稳定化 憎水基 亲水基 和水相斥 和水吸引 表面活性剂的稳定化过程 a点之前 a点 a点之后 ▲表面活性剂浓度低时，这种具有憎水和亲水基团的活性离子，就会被吸附到气-液界面； ▲浓度增加到一定值时，表面就被一层活性离子所覆盖,表面浓度达到最大值(Γ∞) ； ▲再增加浓度，表面上也不能再容纳更多的活性离子，因此表面张力不会再降低。但此时溶液内部活性离子却不断增多，将出现成团物，这是一种缔合胶体，是由活性离子的憎水基团互相缔合形成的，亲水基团则留在缔合体的表面，与水相接触，可使界面能降到最低。 现象解释 表面活性剂在水中随着浓度增大，表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层，多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢，聚集在一起形成胶束。 这时溶液性质与理想性质发生偏离，在表面张力对浓度绘制的曲线上会出现转折。继续增加活性剂浓度，表面张力不再降低，而体相中的胶束不断增多、增大。 这种开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度，简称CMC 临界胶束浓度 十二烷基硫酸钠溶液的物理性质示意图 ▲球型 ▲圆柱型 ▲层状 一般认为当活性剂浓度较稀时，胶束为球型结构。随着浓度增加，逐渐变为圆柱型结构。在高浓度（至少为10％）时，为层状结构。 胶束形成原因：-------分子的自组装 胶束的结构 - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + 球形胶束 H2O (a) (b) 棒状胶束 (c) 水 棒状胶束的六角束 (d) 层状胶束 （e) 1~3.5nm 1~3.5nm 类脂黑膜 (g) H2O oil H2O 醇油 或 O/W微乳液 W/O微乳液 (h) H2O H2O 单室泡囊 或 (i) 胶束的结构形成示意图 2 影响CMC的因素 表面活性剂 CMC 表面活性剂 CMC R8SO4Na R12SO4Na R14SO4Na R16SO4Na R18SO4Na 0.136 0.00865 0.0024 0.00058 0.000165 R12COOK R12SO3K R12SO4K R12NH3Cl R12N(CH3)3Br 0.0125 0.01 0.00865 0.014 0.016 R8O(CH2CH2O)6H R10O(CH2CH2O)6H R12O(CH2CH2O)6H R14O(CH2CH2O)6H R16O(CH2CH2O)6H 9.9×10-3 9×10-4 8.7×10-5 1×10-5 1×10-6 R12O(CH2CH2O)6H R12O(CH2CH2O)8H R12O(CH2CH2O)10H 8.7×10-5 1×10-4 1.4×10-4 C8H17CH2COOK C8H17CH(COOK)2 C10H21CH2COOK C10H21CH(COOK)2 0.01 0.35 0.025 0.13 R16SO4Na R12CH(SO4Na)R3 R10CH(SO4Na)R5 R8CH(SO4Na)R7 5.8×10-4 1.74×10-3 2.35×10-3 4.25×10-3 （1）亲油基团 碳氢链的碳原子数目越多，CMC值就越低。 （2）亲水基团 －COO-－SO3-－OSO3- ------离子型 数目多, CMC值高，且增幅明显 ------离子型 非离子型的聚氧乙烯基仅使CMC值略有升高。 （3）活性剂的极性 极性大，亲水性强， CMC值大。 如在碳原子数目相同的情况下，直链的非离子型的CMC值比直链的离子型要低很多，约低100倍左右。 （4）支链化 相同的亲水基团，亲油基团中的碳原子数目也相同，如支链越多，难生成胶团，CMC值越高。 离子型表面活性剂 临界胶束浓度会随温度的增加而略有上升，这种增加率是不大的。 非离子表面活性剂 随着温度的升高，亲水性下降，溶解度变小，甚至转为不溶于水的混浊液。在浊点以上不溶于水，在浊点以下溶于水。在憎水基团相同时，聚氧乙烯基团越多，浊点就越高，即临界胶束浓度随着温度的上升而下降。 （5）温度 强电解质能降低活性剂的临界胶束浓度。胶束通常带电，特别是离子型活性剂的影响尤为显著。----静电作用 高价的离子比低价离子影响大，在同价离子中，一价阳离子CMC值下降的强度次序为：LiNa K Cs，但差别不大。 lgCM