乙基化衍生鄄顶空固相微萃取鄄气相色谱串联质谱法测定-分析化学.PDFVIP

第4 1 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE )摇 研究报告 第12 期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2013 年12 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1887 ~1892 DOI:10.3724/ SP.J.1096.2013.30692 乙基化衍生鄄顶空固相微萃取鄄气相色谱串联质谱法 测定海水中的有机锡化合物 * 崔宗岩 摇 葛 娜摇 曹彦忠摇 刘永明摇 李 金摇 吴艳萍 (秦皇岛出入境检验检疫局技术中心,秦皇岛066004) 摘摇 要摇 建立了四乙基硼化钠衍生,采用75 滋m聚二甲基硅氧烷/ 碳分子筛(PDMS/ CAR)纤维进行顶空固相 微萃取,结合气相色谱鄄三重四级串联质谱(GC鄄MS/ MS)的检测方法,用于海水中5种机锡化合物的检测。 实 验流程操作简单,海水样品中加入内标三丙基锡后,使用醋酸鄄醋酸钠缓冲溶液调节至pH5.0,然后加入衍生 试剂四乙基硼化钠,在磁力搅拌条件下进行顶空固相微萃取,萃取完成后将萃取纤维直接插入气相色谱进样 口进行解析、分离和检测。 日常检测单个样品的平均分析时间少于25 min,而且无需有毒的有机溶剂。 方法 灵敏度高,对于5种有机锡化合物的检出限范围为0.10~0.20 ng/ L(Sn)。 本方法具有良好的准确度和精密 度,在20 ng/ L(Sn)的添加浓度下,5 种有机锡化合物回收率范围为80.2% ~93.6%,相对标准偏差均小于 13%。 所建立的方法用于渤海湾养殖区96个海水样品中有机锡化合物的检测,检出率为42.7%。 关键词摇 气相色谱串联质谱;固相微萃取;乙基化衍生;有机锡;海水 1摇 引摇 言 有机锡化合物通常以IV价态的形式存在,其基本结构式:R Sn(L) ,它以Sn 原子为中心,以 x (4-x) [1] C Sn 键联接若干有机基团R,而L可以是有机或者无机的配体 。 有机锡化合物的应用广泛:三苯 基锡、三环锡、三唑锡和苯丁锡是常用的农药;三丁基锡和三苯基锡被用作海洋船舶的防污涂料,杀灭寄 生在船只表面的各种生物;一取代和二取代的甲基、丁基和辛基锡作为聚氯乙烯塑料的稳定剂而大量应用 于工业生产。 这些化合物具有广泛的毒性效应,对生态环境产生了一定的影响,其中三丁基锡被认为是由 人为排放进入海洋环境的最毒的污染物之一,它是典型的环境内分泌干扰物,还具有神经毒性和免疫毒 [2,3] [4~6] 性等 。 近年研究表明,在我国渤海湾等典型区域环境中,存在着不同程度的有机锡污染 。 目前,色谱和各类检测器联用技术已经成为有机锡分析的主要手段。 气相色谱法(GC)相对于液相色 谱法(HPLC),具有分离能力强和检测器灵敏度高等优势,在有机锡化合物分析方面得到广泛应用。 常用 的有机锡检测方法包括火焰光度检测法(FPD)、原子发射光谱法(AED)、质谱法(MS)和电感耦合等离子 体质谱法(ICP/ MS)等[7~10]。 对于环境样品和食品等复杂基质,传统的分析方法还需要复杂的前处理步 骤,包括提取、衍生、净化等。 近年来新发展的固相微萃取(SPME)技术,具有简单、快速、无需耗费大量有 毒的有机溶剂等特点,在有机金属形态分析方面得到一定程度的应用[11~13]。 串联质谱技术(MS/ MS)可以 大大提高方法的灵敏度和选择性,近年来在有机锡检测方面也有若干报道[14~16]。 目前,将固相微萃取与 气相色谱三重四级串联质谱相结合,用于海水等复杂环