第一性原理预测alh3低能结构理论物理专业论文.docxVIP

型) 型)立旦 硕 士 学位 论 文答 辩 委 员会 成 员名 单 姓姓名名 职 称称 单 位位 备 注注 刘刘宗 华华 教 授授 华 东 师 范 大 学 物 理 系系 主 席席 薛薛迅迅 副 教 授授 华 东 师 范 大 学 物 理 系系系 马马雷雷 副 教 授授 华 东 师 范 大 学 物 理 系系系 在 在 过 去 的 几 十 年 里 ，为 了解 决 化 石 燃 料 如 石 油 和 天 然 气 的 大 量 使 用 造 成 的 环 境 问题 ，人 们 开 始 研 究 新 能 源 及 其 利 用 方 法 。氢 是 地 球 上 储 量 最 丰 富 的 元 素 ，作 为 能 源 有 着 很 大 的 应 用 潜 力 言与 石 油 不 同 的 是 ，氢 能 是 可 再 生 的 ，它 可 以很 方 便 的 从 其 他 物 质 中提 取 。此 外 ，在 氢 的应 用 过 程 中 ，副 产 品 是 水 对 环 境 没 有 任 何 的 污 染 。 然 而 这 种 能 源 不 易 存 储 ， 给 实 际 应 用 带 来 了 限 制 。 其 中 一 个 可 行 的 方 法 是 把 氢 储 存 在 储 氢 材 料 中 。考 虑 到 实 际 应 用 ，作 为 储 氢 材 料 还 要 有 以下 几个 要求 : 要有 比较 高 的储 氢 重 量 和 储 氢 体积 、在 适 中的温 度 和 压 强 下 能 够 释 放 出氢 气 以及 比较 廉 价 的加 注 方 法 。为 此 美 国 能源 部 (D O E ) 提 出 到 20 10 年 储 氢 材 料 要 达 到 储 氢 重 量 百 分 比 6 .0 wt .% 和 密 度 45 留L 的 目标 。其 中 一 个 新 型 储 氢 材 料 A IH 3 有 着 较 高 的储 氢 重 量 和 储 氢 体 积 ，可 以达 到 美 国 能 源 部 的 目标 ( 即 所 谓 的 D O E targ ets) 。 铝 的 氢 化 物 ，化 学 式 A IH :，是 一 种 很 有 潜 力 的 储 氢 材 料 。这 种 材 料 储 氢 量 大 、 体 积 小 、 质 地 轻 ， 含 氢 量 约 IOw t .% (质 量 百 分 比 )， 理 论 上 氢 的 密 度 为 148 留L ， 这 个 密 度 是 液 态 氢 的 两 倍 多 。然 而 这 种 材 料 是 不 稳 定 的 ，即 使 在 室 温 下 也 能 够 分 解 成 氢 气 和 铝 。 实 验 表 明 ，A IH : 至 少 有 七 种 不 同 的 相 。 目前 已发 现 的 相 只 有 四个 ，每 个 相 结 构 内部 的 H 和 A l 的 键 合 方 式 也 各 不 相 同 。在 本 篇 文 章 里 ，我 们 应 用 密 度 泛 函 方 法 预 测 了 十 种 AI H 3 的 低 能 结 构 ，它 们 的 对 称 群 分 别 是 :八 m a 口劲 刀cm ，尸价初bm ， 尸助 ”m m ，尸鹅如m m ，Pm 一3 m ，PZ I/c ，PZ I/m ，尸鹅伪 和 Pb cm 。为 了 研 究 这 些 结 构 的 动 力 学 稳 定 性 ，我 们 还 计 算 了这 些 结 构 的 声 子 谱 。计 算 结 果 表 明 ，Pn m a ，尸鹅如 和 Pb cm 是 稳 定 的 因 为 其 结 构 中 不 存 在 软 模 声 子 。热 力 学 函 数 计 算 发 现 这 三 种 结 构 的稳 定 性和 已知 的 a 和 厂相相近 。x 射 线衍射 模 拟 发 现 尸劲1一AI H 3 的主 峰和 实验 上 发现 的 占相 十 分 接 近 。Ri ctve kl 全 谱 分 析 表 明 R 一介 ，Pn m a ，和 Pb cm 都 能 够 很 好 的 符 合 实 验 上 测 得 的 a 相 AI H :。 关 键 词 : 密度泛 函理论、AI H 3、声子 、热力学 函数 、x 射线衍射 摘 摘 要 A b stf a C t D u ri n g t h e P a st d e e a d e s， n e w e n e r g y sto ra g e m a te ri a ls a n d e o r re sP o n d in g te e h n o lo g y a re b e in g d e v e lo P e d to h a n d le t h e e n v iro n m e