第九章通用塑料本章主要内容一、热塑性通用塑料9.1聚乙烯9.2聚.doc

PAGE PAGE 1 第九章 通用塑料 本章主要内容： 一、热塑性通用塑料 9.1 聚乙烯 9.2 聚丙烯 9.3 聚苯乙烯 9.4. 聚氯乙烯 9.5 其他热塑性塑料 二、热固性通用塑料 9.6 酚醛树脂与塑料 9.7 氨基树脂与塑料 9.8 环氧树脂与塑料 9.9 不饱和聚酯与塑料 难点：无  通用塑料简介: ? 产量较大、应用最广泛的塑料； ? 分为：热塑性通用塑料、热固性通用塑料 ? 属于热塑性的五大通用塑料： HDPE、LDPE、PP、PS、PVC ? 属于热固性塑料 酚醛、脲醛、密胺、还氧、不饱和聚酯增强塑料etc 一、热塑性通用塑料 9.1 聚乙烯(polyethylene) 9.1.1 概述 a、PE结构 聚乙烯分子结构通式为[CH2CH2]n；主链上存在有长约1-8个碳原子的短支链，n值约大于400甚至高达50000以上。聚乙烯是稍具柔软性的部分结晶固体物。其结晶相区与无定形相区的比例不同导致其密度有差异，因而对其物理机械性能产生重要影响。此外对平均分子量以及分子量分布也产生影响。 b、PE的密度 纯结晶PE密度约为1.0 g/cm3,纯无定形的PE密度约为0.855g/cm3，工业生产的聚乙烯树脂相对密度则在0.915-0.970 g/cm3 范围之间。 C、工业生产的PE类型 （1）高压、低密度聚乙烯（LDPE） 包括密度为0.915-0.930 g/cm3的均聚物和含有少量极性基团的由乙烯与醋酸乙烯酯、丙烯酸乙酯共聚得到的共聚物。 （2）线形低密度和中等密度聚乙烯（LLDPE） 为乙烯和a烯烃的共聚物，其密度为0.915-0.940 g/cm3；且多数用Ziegler催化剂进行乙烯聚合或共聚。 （3）高密度PE(HDPE) 包括用Phillips催化剂或Ziegler催化剂合成的密度为0.960-0.970 g/cm3的均聚物和密度为0.940—0.958 g/cm3的乙烯与1-丁烯或1-己烯的共聚物。 （4） 超高分子量聚乙烯(HMW-PE) 其分于量约10倍于高分子量的HDPE，其支链甚少，要求用特殊方法进行合成与加工。 （5）改性聚乙烯 包括交联聚乙烯、硅烷接枝水解聚乙烯，含离子化羧基的聚乙烯、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯以及接枝聚乙烯等。　 9.1.2 9.1.2.1 低密度聚乙烯(LDPE) 1. 高压低密度PE 乙烯在高压条件下由过氧化物或微量氧引发经自由基聚合反应生成密度为0.910-0.930 g/cm3左右的低密度聚乙烯；工业生产的低密度PE树脂数均分子量约在2.5×104~5×104范围内，重均分子量则达105以上。 § 熔融指数： 在标准的塑性计中，加热到一定温度(一股为 190℃)，使聚乙烯树脂熔融后，承受一定的负荷(一般为2160g)在10min内经过规定的孔径(2.09mm)挤压出来的树脂重量克数。 ? 乙烯高压聚合生产流程图 ? 高压低密度PE生产过程 （1）原料准备 ① 乙烯 乙烯高压聚合过程中单程转化率仅为15％-30％，所以大量的单体乙烯(70％-85％)要循环使用。因此所用原料乙烯一部分是新鲜乙烯，一部分是循环回收的乙烯。对于乙烯的纯度要求应超过99.95％。 ② 分于量调节剂 在工业生产中为了控制产品聚乙烯的熔融指数，必须加适当量的分子量调节剂，可用的调节剂包括烷烃(乙烷、丙烷、丁烷、己烷、环已烷)、烯烃(丙烯、异丁烯)、氢、丙酮和丙醛等。而以丙烯、丙烷、乙烷等最常应用。在链转移过程中，叔碳原子上的氢最活泼，其次为仲碳原子相结合的氢，伯碳原子相结合的氢原子最不活泼，但是当与伯碳原子相结合的碳原子含双键时(例如丙烯的甲基)则活性大为增加，因此链转移活性表现为：丙烯丙烷＞乙烷。 ③ 添加剂 聚乙烯树脂在隔绝氧的条件下受热时是稳定的，但在空气中受热则易被氧化。 聚乙烯塑料在长期使用过程中，由于日光中紫外线照射而易老化，性能逐渐变坏。为了防止聚乙烯在成型过程中受热时被氧化，防止使用过程中老化，所以聚乙烯树脂中应添加防老剂(抗氧剂)、防紫外线剂等，此外为了防止成型过程中粘结模具而需要加入润滑剂。聚乙烯主要用来生产薄膜，为了使吹塑制成的聚乙烯塑料袋易于开口而需要添加开口剂。为了防止表面积累静电，有时需要添加防静电剂。 （2）催化剂配制 乙烯高压聚合需加入自由基引发剂，工业上常称为催化剂，所用的引发剂主要是氧和过氧化物，早期工业生产中主要用氧作为引发剂。其优点在于：价格低，可直接加于乙烯进料中。而且在200℃以下时，氧是乙烯聚合阻聚剂，不会在压缩机系统中或乙烯回收系统中引发聚合。其缺点是