再探二价铁离子性质试验原理.DOCVIP

再探二价铁（离子）性质实验原理 李玉炫，郑婷婷 （福建省厦门第一中学，福建厦门 361003） 一、实验目的 二价铁(离子)的性质实验是中学化学实验教学的重点之一，在中学课堂教学中,许多教师均存在认识及观念上的误区。从理论上认为酸化的硝酸根离子溶液中存在稀硝酸，稀硝酸具有强氧化性而氧化Fe2＋。氢氧化亚铁制备时，传统制法是将氢氧化钠注入FeSO4 溶液中，结果很难观察到白色沉淀，而是看到灰绿色沉淀，当前普遍观认为其原因即生成的Fe(OH)2 迅速被氧化成Fe(OH)3 所致。 经过多次深入探索，发现以上两观点与实验验事实有较大的出入。事实上，常温下，较稀的硝酸（2 .0 mol ·L―1 以下，无法氧化Fe2＋ 的（包括I― 、SO2 也无法氧化）；而制取氢氧化亚铁不出现白色沉淀，而出现灰绿色的原因是由于氢氧化亚铁属金属氢氧化物胶体，易吸附阳离子（Fe2＋ ）所致。 本实验是观念上的创新。 二、实验原理探究 （一）再探亚铁离子与硝酸根离子酸性条件下的共存问题 中学教学中通常认为（特别是试题中更为常见）：若酸性溶液中NO3― 与Fe2＋均会反应，产生黄色溶液（Fe2＋ 被氧化成Fe3＋）。 但是事实：通常条件下，酸化的硝酸根离子无法氧化Fe2＋(而NO2―酸性条件下氧化性比NO3―强，可氧化Fe2＋) 1．实验药品及用品 1 mol ·L―1硫酸亚铁溶液（酸化）、1 mol ·L―1 硝酸溶液、0.1 mol ·L―1 KSCN 溶液。 2．实验操作 在酸化的硫酸亚铁溶液中，加入等体积等浓度（1 mol ·L―1）硝酸溶液，再加入2—3滴0.1 mol ·L―1 KSCN 溶液 3．实验现象 1 mol ·L―1硝酸溶液没明显变化 4．结论及讨论： 结论：常温下极稀的硝酸（＜ 2 mol ·L―1）硝酸溶液无法氧化Fe2＋ 讨论：从热力学的角度上分析： 3Fe2＋ ＋ NO3― ＋ 4H＋ ＝ 3Fe3＋ ＋ NO↑ ＋ 2H2O NO3―(aq) ＋ 3e― ＋ 4H＋(aq) ＝ NO(g) ＋ 2H2O(l) ， Eθ ＝ 0.957 V Fe3+(aq) ＋ e― ＝ Fe2+(aq) ，Eθ ＝ 0.769 V EMFθ ＝ Eθ（＋）－ Eθ（－）＝0.957 V －0.769V ＝ 0.188 V ＞ 0 但需注意这只是方向上的判断，氯气与铁的氧化还原反应肯定是自发的，但纯净的液氯常温下保存在铁罐中；氢气与氧气若不点燃或加热，它们可在通常条件下永远共存。 从动力学的角度去分析： 即研究反应速率的快慢。硝酸的氧化性是确实很强，但极稀的硝酸（浓硝酸：14～15 mol·L－1，稀硝酸：6～8 mol·L－1，极稀硝酸：＜2 mol·L－1 ）与强还原性物质（如Fe2＋ 、I― 、SO2 等）在通常条件下混合，反应速率极慢，犹如N2 与H2 混合，它们反应的平衡常数相当大，但没有高温、高压、催化剂等条件，反应时间再长的也无法达到平衡。稀硝酸的氧化作用是相当复杂的，查阅资料[3]，从反应机理上看，硝酸的氧化作用可以认为首先被还原成NO2 ，但是因为NO2 的产量不多，它来不及逸出反应体系又被水反应或被进一步还原成NO或N2、NH4＋ 等。硝酸的氧化性与硝酸光化分解而来的NO2 催化作用有关，NO2 起着传递电子的作用。 NO2 ＋ e― ＝ NO2― NO2― ＋ H＋ ＝ HNO2 HNO3 ＋ HNO2 ＝ H2O ＋ NO2 硝酸通过NO2 获得还原剂的电子，反应便被加速。 硝酸越浓，酸中溶有的NO2 越多，反应速度就越快。而在极稀的硝酸中，NO2 的量趋于零，所以反应速率极慢，也就检验不出有Fe3＋。而发烟硝酸有很强的氧化性，就是因为在酸中溶解有很多的NO2 的缘故。为验证这解释，再设计如下实验（时间原因这里不演示只讲结论）：将前面所得溶液分装两支试管，一支放入放入80℃～90℃ 的水浴中加热10分钟，另一支对照，会发现，被加热的试管会变淡红色。说明的确是由于反应速率的原因。 （二）氢氧化亚铁制备实验创新 新制备氢氧化亚铁沉淀类似Al(OH)3 凝胶，具有胶体的特性，胶粒易吸附阳离子，当氢氧化钠溶液注入FeSO4 溶液后，产生的氢氧化亚铁吸附了大量的Fe2＋ 而显浅绿色，而不是因为被氧化而显浅绿色的。此推理若正确，则加热浅绿色沉淀会变白（降低胶体的吸附性），冷却重新变灰绿，或反过来操作，将少量FeSO4 溶液注入浓的氢氧化钠溶液中，由于无过多的Fe2＋ 被Fe(OH)2 胶体吸附，就会较持久地观察到白色沉淀。 1. 实验药品及用品 1 mol ·L―1 酸化的硫酸亚铁溶液、6 mol ·L―1 氢氧化钠