介孔分子筛MCM-41吸附CO2研究-物理化学专业论文.docxVIP

摘 要 PEI 作为具有丰富的氨基的长链高聚合物是性能良好的 CO2 吸附剂。但是单 独使用其进行 CO2 气体吸附有许多的缺点和不足。比如起活吸附温度较高、只 能在低温进行吸附并且吸附量较少。选择 MCM-41 作为吸附剂载体可以很好改 进这些缺点。本文首先研究了 PEI 负载在 MCM-41 上进行 CO2 吸附的工艺条件 的探索，探讨了不同负载量、不同温度以及 CO2 气速（气体分压）对吸附量的 影响。吸附剂随着温度的增加，吸附量先增大后减小，在 100 摄氏度左右达到最 大。而随着负载量的增加，气体吸附量也是逐渐增加。当负载量超过 50%的时候， 单位质量 PEI 的吸附量减少。可以看出 MCM-41 与 PEI 之间的协同作用在低负 载量时并不明显，当负载量在 50%的时候协同作用最明显，PEI 单位吸附量最大。 而当负载量超过 50%的时候 PEI 就会逐渐堵塞在孔道口处，使 CO2 不能进入孔 道内部，造成 PEI 分散度和利用率的下降。所以，本文制备的吸附剂吸附 CO2 的工艺条件为在 100 摄氏度下，负载 50%PEI 进行气体吸附。 MCM-41 介孔分子筛具有较高的水热稳定性及单一的孔道结构，而且具有较 大的比表面积。通过不同方法合成的 MCM-41 可以具有不同的比表面积、孔径 孔容和骨架结构等。这些不同孔道参数会对 PEI 的负载分散以及对 CO2 的吸附 量产生影响。本文利用 XRD，高倍透射电镜，N2 等温吸附/脱附等方法对分子筛 进行表征，测定和研究了不同的制备条件对 MCM-41 内部结构造成的影响。然 后使用热重方法分析了吸附剂样品的 CO2 吸附性能。之后研究了 MCM-41 孔道 内部的介孔结构对 CO2 吸附性能的影响。结果表明，同时具有大的比表面和孔 容的介孔分子筛更有利于 PEI 的负载和分散。使用硫酸进行酸碱调节制备成的介 孔分子筛 MCM-41 具有 1131 m2g-1 比表面积和 0.926 cm3g-1 的 MCM-41 样品负载 了 50%PEI，可达到了 269.3mg/g-PEI 的高吸附量。比同等温度下纯 PEI 的吸附 量提高了 2.4 倍。 分子筛原粉由于内部有模板剂所形成的胶束的存在，孔道内部被胶束分割成 许多的亚纳米空间的分级结构。利用孔道内部的分级结构可以提高有机胺的分散 度，提高 CO2 的吸附量。本文研究了通过使用化学萃取方法部分脱除模板剂， 负载 PEI 制备固体吸附剂。用 XRD、FT-IR、TEM、BET 和 TG 对吸附剂进行表 征，研究了模板剂所形成的分级结构对 PEI 分散度和 CO2 吸附量的影响。MCM-41 原粉负载 50% PEI 得到的 CO2 吸附量比 MCM-41 煅烧后负载 50% PEI 样品提高 了 12.6%，达到 131mg/g-吸附剂。原粉负载 50% PEI 与 MCM-41 煅烧后负载 75% PEI 吸附量基本一致，但是前者针对 PEI 的 CO2 吸附量为 262mg/g，而后者为 175mg/g，吸附量提高了 50%。这说明在原粉孔道内部，由于存在丝状胶束而形 成的分级结构提高了有机胺的分散度，从而增加了对 CO2 的吸附量。 关键词：介孔分子筛；介孔结构； MCM-41； CO2 吸附； PEI； 模板剂脱除； 胶束 ABSTRACT The carbon dioxide（CO2）adsorbents was prepared through impregnating the synthesized MCM-41 with polyethylenimine (PEI). MCM-41, the supporter of PEI, can be synthesized by different methods. In this paper, we used different preparation ways for MCM-41 obtaining variant structure and investigated how mesoporous structure of MCM-41 impacted the CO2 adsorption capacity. The resultant samples were characterized by small angle X-ray power diffraction (XRD), High resolution transmission electron microscope (HRTEM), N2 adsorption/desorption, thermal gravimetric analysis (TGA) for the