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硫化氢选择氧化硫催化剂的开发

目录 1 前言 2 催化剂的制备 3 催化剂活性评价 4 结论 前言 直接氧化法:操作简单、硫回收率较高。 超级克劳斯工艺:荷兰Comprimo公司、VEG气体研究院、 Utrech大学,已建成100多套。 国内现状:已建成10余套; 重庆天然气净化厂3套,硫磺回收率99.23%~99.55% 兖州煤业榆林能化公司,硫磺回收率99.0%,排放气SO2≤0.0336%。 前言 催化剂:国外已开发4代,价格昂贵。 中石化齐鲁分公司研究院 :硫化氢的转化率达到95%以上,硫磺产率达到90%以上。 反应原理 反应原理 反应对水是敏感的,要求载体是惰性的。 如果载体有催化活性,原料气中的水会导致反应向生成硫化氢和二氧化硫的方向进行,使得至少一部分硫再转化为硫化氢和二氧化硫,虽然氧可以将硫化氢重新氧化为硫和水,但这些反应同时发生,势必会降低催化剂的选择性。 催化剂的制备 催化剂的制备 催化剂活性评价 图1 微反评价装置工艺流程 实验室评价装置 催化剂活性评价 反应温度对催化剂活性的影响 反应温度对催化剂活性的影响 反应温度的升高,转化率提高,选择性下降 ; 温度升高,可以促进硫化氢的转化,提高转化率; 硫化氢制硫反应为放热反应 ,温度升高,形成热点,热点会促进硫氧化生成二氧化硫,降低了选择性。 不同空速对催化剂活性的影响 硫化氢浓度对催化剂活性的影响 氧含量对催化剂活性的影响 氧含量对催化剂活性的影响 催化剂稳定性考察 与国外同类催化剂性能比较 结论 以氧化硅为载体,采用浸渍法制备工艺,开发了LS-03硫化氢选择氧化制硫催化剂。 在硫化氢体积浓度为1-3%、气体体积空速为1600h-1、反应温度为200℃条件下,LS-03催化剂转化率可达95%以上,硫磺产率可保持在90%以上,催化剂表现出良好的催化活性。 与国外同类催化剂相比,LS-03硫化氢选择氧化制硫催化剂在物化性质和催化活性上达到同等水平。 * 硫化氢选择氧化催 化剂的研制 刘剑利 挤条 载体 催化剂 表1 催化剂物化性质比较 无定形 无定形 物相 82 108 强度/N.cm-1 43.8 52.1 比表面积/m2.g-1 0.50 0.49 孔容/ml.g-1 φ3条形 φ3条形 外观 A催化剂 LS-03催化剂 项目 反应条件:入口气体体积组成为H2S1%、O21.5%、H2O30%,其余为N2,气体体积空速为1600h-1,反应温度为200℃ 。 图2 反应温度对催化剂活性的影响 反应条件:入口气体组成为H2S1%、O21.5%、H2O30%,其余为N2,气体体积空速为1600h-1 。 反应条件:入口气体组成为H2S1%、O21.5%、H2O30%,其余为N2,反应温度为200℃ 。 图3 空速对催化剂活性的影响 反应条件:入口气体组成为H2S0.5-3%、O2量为按反应后剩余2% 、H2O30%,其余为N2,反应温度为200℃,空速为1600h-1 。 图4 硫化氢浓度对催化剂活性的影响 反应条件:入口气体组成为H2S1%、O20.5-5%、H2O30%,其余为N2,反应温度为200℃,空速为1600h-1。 图5 氧含量对催化剂活性的影响 表2 反应前后气体中氧含量 4.5 3.0 2.0 1.0 0 反应后氧含量,v% 5 3.5 2.5 1.5 0.5 反应前氧含量,v% 反应条件:入口气体组成为H2S1%、O21.5%、H2O30%,其余为N2,反应温度为200℃,空速为1600h-1 。 图6 催化剂稳定性考察 表3 催化剂活性比较 86 89 93 92 硫磺产率,% 86 90 95 95 选择性,% 100 99 98 97 转化率,% A催化剂 87 90 93 92 硫磺产率,% 88 91 95 96 选择性,% 99 99 98 96 转化率,% LS-03 催化剂 240 220 200 180 温度 ℃ 评价条件:入口气体组成H2S1%、O21.5%、H2O30%,其余N2,空速1600h-1,反应温度200℃。 *

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