4-二氨基甲酸甲酯的光降解考察金红石TiO2颜料紫外屏蔽特性-应用化学.PDFVIP

第３２卷 第６期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３２Ｉｓｓ．６ ２０１５年６月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｎｅ２０１５ 甲苯２，４二氨基甲酸甲酯的光降解考察 金红石ＴｉＯ 颜料紫外屏蔽特性 ２ 周硕林　徐　琼　肖家福　钟文周　喻宁亚　尹笃林 （湖南师范大学化学化工学院，石化新材料与资源精细利用国家地方联合工程实验室　长沙４１００８１） 摘　要　以甲苯２，４二氨基甲酸甲酯（２，４ＴＤＣ）为分子探针模型，构建了一种新的评价金红石二氧化钛颜料 紫外屏蔽性能的反应体系，系统地考察了反应条件对分子探针光降解的影响，并对一系列二氧化钛颜料紫外 屏蔽性能进行了对比研究。结果表明，金红石二氧化钛作用下，２，４ＴＤＣ光降解过程符合一级反应动力学；随 着二氧化钛颜料用量的增加，２，４ＴＤＣ光降解速率常数呈现指数次下降趋势；紫外光照下表面包覆的金红石 ＋ 二氧化钛颜料不能完全抑制·ＯＨ和ｈ活性物种的产生。根据２，４ＴＤＣ的光降解速率常数，能体现一系列工 业金红石二氧化钛颜料紫外屏蔽性能差异。该方法具有条件温和、操作简便、实验周期短、结果重现性好等优 点，将在二氧化钛颜料的紫外屏蔽性能测试中具有潜在的应用价值。 关键词　金红石ＴｉＯ；颜料；甲苯二氨基甲酸甲酯；紫外屏蔽；动力学 ２ 中图分类号：Ｏ６１２．４　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１５）０６０６８３０６ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１５．０６．１４０３４９ 二氧化钛因具有优异的白度，遮盖力和紫外屏蔽能力，作为白色颜料被广泛用于涂料、塑料和橡胶 ［１２］ 等高分子材料制品中 。但是，二氧化钛在光照下表现出的光催化性能可引起有机聚合物材料的降解 ［３５］ 和氧化失色 ，导致材料结构改变及性能降低，缩短使用寿命。为此，二氧化钛颜料通常经无机和有机 ［６］ 包覆处理，以抑制其光催化活性 ，但鉴别其工业品在抑制高分子材料光化学降解性能的差异却一直 是生产和应用中的难题之一。自然暴露试验或人工加速老化试验是基于固体涂膜的光泽、色差、失重和 ［７１０］ 表面状况等物理变化对二氧化钛颜料性能做出评估 ，其耗时周期长（数百甚至上千小时）、效率低、 成本高、并易受到光、热和大气湿度等多因素干扰，在二氧化钛颜料紫外屏蔽性能表征中仍有较大的局 限性。近年来，在以水为介质的二氧化钛颜料悬浮体系中，根据探针分子如罗丹明 ［１１］ ［１２］ Ｂ 和过氧化氢 ［１３］ ［１４］ 的光解情况也可比较二氧化钛颜料光稳定性的强弱，并且利用电子顺磁共振 和光电导性 等技术 也可得到二氧化钛颜料光活性的参比数据。然而这些体系与二氧化钛颜料在高分子材料中所在的介质 环境相差甚远，其对二氧化钛颜料在材料中的性能可能做出不可靠的评估，并且在有机液相中探讨二氧 化钛颜料紫外屏蔽性能鲜有报道。 芳香聚氨酯（ＰＵ）是含有—ＮＨＣＯＯ—与芳环共轭结构单元的高分子化合物，由于附着力强、耐磨性 好和耐化学品等卓越性能而得到广泛应用。紫外光下聚氨酯中芳环及氨基甲酸酯官能团易氧化或断 ［１５］ 键，被认为是导致聚氨酯材料降解和变色的重要原因 。甲苯２，４二氨基甲酸甲酯（２，４ＴＤＣ）可以由 典型芳香聚氨酯材料的单体甲苯２，４二异氰酸酯与甲醇反应而成，接近芳香聚氨酯材料结构单元和