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硫化物溶解性与属阳离子结构的关系
硫化物溶解性与金属阳离子 结构的关系 主讲教师：张运陶 西华师范大学化学化工学院 1、金属离子的H2S系统分组 2、H2S系统分组的理论基础 ▲ 离子极化理论：极化作用和变形性 ▲ 金属硫化物的溶解性主要决定于阳离子极化作用的大小。 ▲ 阳离子极化作用：离子电荷Z（成正比） 离子半径r（成反比） 阳离子的价层电子数 18e和（18+2）e 9-17e 8e 3、以前对H2S系统分组的一些解释 ▲徐光宪先生用Z2/r解释H2S系统分组。例如： 第Ⅴ 组 Z2/r ＜ 2 第Ⅳ 组 7 ＞ Z2/r ＞ 2 ▲陈顺方用离子外壳电子构型、离子势Ф（Z/r）解释H2S系统分组。 ▲ 结论：硫化物的溶解性与阳离子的结构紧密相关。 4、硫化物分组的结构信息挖掘 ▲ 表示阳离子极化力的结构参数： 有效核电荷Z* 阳离子的价层电子数n 离子半径r Z*2/r ▲1组：1；2组：2-10；3组：11-21；4组：22-25； 5组：26-30。 4.1阳离子结构信息的因子分析 ▲特征值累计贡献百分率达96.2%的第一、第二两个公因子的构成情况。 ▲公因子1由原始变量Z*、n、Z*2/r组合而成，公因子2则由原始变量r单独构成。 ▲原始变量Z*、n、Z*2/r和原始变量r之间则相互独立。 4.2阳离子结构信息的双因子分析 图1 r－Z*2/r图 (a) 用分组号表示30种硫化物的分组； (b) 用样本序号表示30种硫化物的分组。 图2 r－Z*图 (a)用分组号表示30种硫化物的分组； (b) 用样本序号表示30种硫化物的分组。 ▲用Z*2/r项数据也可以将2～5组进行区分： 阳离子第二组Z*2/r值为274.4～457.5； 第三组为103.3～267.5； 第四组为67.2～83.1； 第五组为7.56～53.2。 谢谢！ * China West Normal University 5、硫化物溶解度变化的结构信息挖掘 5.1按周期和族变化的结构信息挖掘 5.1.1 第一过渡系硫化物溶解度变化分析 ▲M2+离子的Z*、n、Z*2/r数据都是按Mn、Fe、Co、Ni、Zn的顺序增大，相应硫化物pKm的总的变化趋势是随Z*、n及Z*2/r的增大而增大。 5.1.2 同族硫化物溶解度变化分析 ▲ ⑴As分族和Zn副族硫化物的pKm均随Z*增大而增大，随△r增大而减小。 ▲ ⑵As分族硫化物的pKm随Z*2/r增大而减小，Zn副族硫化物的pKm随Z*2/r增大而增大。 * As分族硫化物为 M2S3 Zn副族硫化物为 MS ▲形成As分族和Zn副族硫化物的pKm随Z*2/r的变化则截然相反的原因： ▲ ⑴ Z*的变化： As分族的As、Sb之间，Sb、Bi之间和Zn副族的Zn、Cd之间，Cd、Hg之间的差值(绝对值)均分别是1.5和2.1； ▲ ⑵ r的变化： As分族的As、Sb之间，Sb、Bi之间的差值(绝对值)分别是21、30pm，而Zn副族的Zn、Cd之间，Cd、
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