介孔磷酸锆的合成及其催化氧化性能的研究-工业催化专业论文.docxVIP

硕士学位论文 硕士学位论文 介孔磷酸锆的合成及其催化氧化性能的研究 Synthesis of Mesoporous Zirconium Phosphate and its Performance for Catalytic oxidation 学 号： 212鱼11呈§ 大连理工大学 Dalian U11iVersi哆of Technology 万方数据 大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 大连理工大学学位论文独创性声明 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外， 本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请 学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献 均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文题目：—血鸪矗霹巫醋泣二么进幽丘量钮鱼d红堑』挚定—一 作者签名： 罄丛诅 日期：净￡芏 年』月—止日 万方数据 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 介孔磷酸盐材料作为选择性氧化催化剂具有良好的应用前景。特别是，其较大尺寸 的孔道，可以催化大分子底物的反应。前期的研究工作发现，介孔磷酸镍NiP0s、介孔 磷酸铁FePO、介孔磷酸镁MgPO等是一类大分子烯烃选择性氧化的高效催化剂。因此， 本文首先尝试合成了掺杂金属元素的介孔M．FeP0(M=Li，Cu，Mg，Ni，zn)和非金 属元素的介孔Si．FePO样品，并以环己烯环氧化为探针反应，对其催化性能进行了评价。 其次，采用自组装法合成了介孔磷酸锆(ZrPO)材料，研究了合成条件、原料配比和处 理温度对介孔zrPO结构及其环己烯环氧化反应催化性能的影响。并且以介孔NiPO．2、 FePO和MgPO为参比，对介孔zrPO在不同体系中催化大分子反应物的催化氧化能力 进行了评价。实验结果表明： (1)将“、Ni、Mg引入到介孔FePO骨架结构中后，样品的催化性能没有明显的影 响；而当Cu、Zn进入介孔FePO骨架后，环己烯的转化率和环氧化路径总选择性均明 显下降，并且水解趋势明显增大。随着Si引入量的增加，介孔Si．FePO样品的衍射峰强 度明显减弱，环己烯的转化率和主产物环氧环己烷选择性逐渐降低，水解产物二醇的选 择性上升。 (2)采用溶胶一凝胶技术，以无机锆源和磷源与表面活性剂自组装的方法合成了 meso．zrPO，其结构具有层状对称性特征。在温度为1100C，碱度为3．8，原料配比为 0．8cTAB：0．6z“N03)4：1．0H3P04：220H20时合成的介孔zrPO样品骨架缩聚程度较高， 环己烯转化率和主产物环氧环烷选择性分别可达39．54％和95．53％；其催化环己烯反应 的性能随着热处理温度的升高而逐渐降低，当处理温度为1000c时，催化性能最好。 (3)以介孔NiPO一2、FePO、M驴O为参比，在不同反应体系条件下，对介孔zrPO 催化不同尺寸的烯烃环氧化的能力进行了评价。在25 ml耐压管反应体系中，介孔磷酸 锆表现出良好的催化性能，对不同尺寸底物的催化能力和目标环氧化物的选择性都高于 参比样品；在50m1三口玻璃瓶反应体系中，四种催化剂的催化活性均由不同程度的上 升，其中介孔ZrPO上升幅度最大。目标产物环氧环己烷、环氧环辛烷和环氧环十二烷 的收率分别达61．97％、74．29％和71．54％。 关键词：介孔材料；自组装；磷酸锆；环烯烃；环氧化 万方数据 介孔磷酸锆的合成及其催化氧化性能的研究Synthesis 介孔磷酸锆的合成及其催化氧化性能的研究 Synthesis of Mesoporous Zirconium Phosphate and Its Perf．omance for catalytic oxidation Abstract Mes叩orous phosphates show good印plication prospect as selectiVe oxidation catalysts， especially for the reactions of larger subs仃{ltes of m01ecule for their larger ch卸皿els．In some preVious works， mesoporous nickel phosphate (NiPOs)， iron phosphate (FePO)and magnesium phosphate(MgPO)were found to be emcient catalysts in the selectiVe oxidation