剪切场对等规聚丙烯玻璃纤维复合材料 界面结晶形态的影响-材料加工工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是由本人在导师的指导下，独立进行 研究所取得的成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，本文不包含任何 其他集体或个人已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的 集体和个人，均已在文中做了明确的说明并表示谢意。本声明的法律责任由本 人承担。 学位论文作者： 日期： 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权属于郑州大 学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有 关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权 郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关的数据库进行检索，可以采 用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发 表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单 位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应仍遵守此规定。 学位论文作者： 日期： 年 月 日 摘要 摘要 摘 要 等规聚丙烯(iPP)作为第二大合成树脂，是一种典型的多晶型聚合物。其中， β-iPP 晶体具有较低的熔点、熔融焓、结晶度、以及显著提高的抗冲击强度和韧 性等特点。然而，只有在一些特殊的结晶过程，如加入 β 成核剂、施加温度梯 度场、剪切或拉伸场时才能诱导 β-iPP 晶体的生成。在目前的研究中，剪切诱导 β-iPP 晶体的形成机理一直备受争议。鉴于此，本文借助课题组自主设计搭建的 一台改进型纤维熔体牵引装置，以三明治结构的 iPP/玻璃纤维(GF)复合材料为研 究对象，通过多种巧妙的实验设计，进一步探究了剪切场下 β-iPP 晶体的形成机 理。 本文首先以纤维牵引速率为实验变量，通过以不同速率牵引嵌入 iPP 熔体中 的 GF（其本身对 iPP 无异相成核能力），来对 iPP 过冷态熔体施加剪切场。使用 偏光显微镜(POM)原位研究了在纤维牵引过程中，剪切速率（或说界面剪切应力） 对 iPP/GF 复合材料界面结晶形态的影响，并进一步结合偏振傅里叶红外光谱 (FTIR)、二维广角 X 射线衍射(2D-WAXD)、扫描电子显微镜(SEM)等表征手段， 对 iPP/GF 复合材料界面结晶的分子链取向、晶体晶型、晶片尺度的微观结构进 行了深入研究。结果表明：(1) 剪切能有效促进 iPP 结晶以及 β-iPP 晶体的形成， 即使在很低的纤维牵引速率下（如 10 μm/s）也观察到了 β-iPP 晶体的出现；(2) 随 着纤维牵引速率的提高，界面 β-iPP 晶体的含量（即结晶度）也逐渐增大；在较 高的牵引速率下，首次发现了热力学稳定的界面鞘结构，其能有效诱导 β 柱晶 的生成；(3) 等温结晶过程中，不同 iPP 晶型的生长速率不受结晶前期剪切场的 影响，且在实验所设的结晶温度下(134 oC)，β-iPP 晶体的生长速率大于 α-iPP 晶 体的生长速率；(4) 随着纤维牵引速率的增加，靠近 GF 位置的结晶区域分子链 取向程度逐渐增大，且鞘结构的分子链取向程度显著大于 α 柱晶；(5) 界面鞘结 构的表面微观形态为平行排列的 shish-kebabs 聚集体，片晶支化的 β-iPP 晶体直 接在纤维状的 kebabs 上生长。 随后，通过采用单层 iPP 薄膜复合试样进行高牵引速率实验，对淬冷后的试 样再次进行 SEM 表征，探索了鞘结构的内部微观结构。结果显示，鞘结构内部 的晶片排列并不具有预想的规整的取向梯度，最规整排列的晶片分布在稍远离 I GF 表面的位置。通过分析前期实验中统计的个别杂质粒子的移动轨迹和界面剪 切应力随时间的变化曲线，设计了碳黑(CB)标记实验，对纤维牵引过程中 iPP 熔 体的流动情况进行了更直观地研究；随后结合对拉出部分的 GF 表面形态进行 POM 观察，得出这种不规整晶片分布的原因可能为：一方面，在纤维高速牵引 过程中，iPP 熔体并不是简单的层流，而类似于汇流，即纤维周围熔体有向纤维 表面靠拢的趋势，从而导致最靠近 GF 表面的 iPP 熔体部分被排挤到远离 GF 的 位置；另一方面，由于 GF 本身对 iPP 熔体的粘附作用，也使得 GF 最表面的一 部分 iPP 熔体粘附在 GF 表面而被拉出。 最后，在不同预剪切温度下，通过数十次循环的熔融再结晶过程，研究了鞘 结构的热稳定性和 β-iPP 的晶体记忆效应。结果发现，高的预剪切温度不利于鞘 结构的产生，却有利于提高鞘结构的热稳定性；在多次熔融再结晶过程，β-iPP 晶体的含量逐渐减少。然而，在此过程中出现了新的 β-iPP 晶体，以及发生了同 一个 β-iPP 晶核连续和/或者间隔地“重生”的现象。由此推测，β-iPP 晶体的形 成可能不仅依赖