分光光度法测定水溶液中的有机酸含量-应用化学.PDF

第２７卷 第３期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．３ ２０１０年３月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｒ．２０１０ 分光光度法测定水溶液中的有机酸含量 ａ，ｂ ａ，ｂ ａ ａ 牛金刚 　梁晓静 　刘　霞　蒋生祥 ａ ｂ （中国科学院兰州化学物理研究所甘肃省天然药物重点实验室　兰州７３００００；中国科学院研究生院　北京） 摘　要　利用水溶液中的有机酸在高氯酸羟胺（ＨＡＰ）和Ｎ，Ｎ′二环己基碳酰亚胺（ＤＣＣ）存在的条件下生成 的羟肟酸，以及羟肟酸在酸性高氯酸铁溶液中显色的性质，建立了一种分光光度测定水中有机酸含量的方法。 对显色剂的酸度、浓度、加入体积、ＨＡＰ和ＤＣＣ的浓度、加入体积以及显色反应的温度、反应时间对吸光度的 影响进行了考察。结果表明，该显色反应在反应条件：００６８７ｍｏｌ／ＬＨＡＰ１０ｍＬ、０６ｍｏｌ／ＬＤＣＣ０５ｍＬ、震 荡均匀后室温下放置反应１５ｍｉｎ、００２ｍｏｌ／Ｌ酸性高氯酸铁溶液（高氯酸浓度０３ｍｏｌ／Ｌ）显色条件下具有最 大的吸光度；并对正丁酸、正戊酸、苯甲酸进行了线性关系考察。结果表明，该检测方法具有仪器简单、操作方 便、线性范围较宽、准确度高等优点，可用于那些不易从水溶液中萃取的有机酸的测定，也可用于液相色谱洗 脱液中有机酸的测定。 关键词　有机酸，Ｎ，Ｎ′二环己基碳酰亚胺，高氯酸羟胺，羟肟酸，羟肟酸铁络合物，分光光度法 中图分类号：Ｏ６５５　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１０）０３０３４２０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１０．９０１８３ 羟肟酸铁分光光度法测定水溶液中的酯类化合物已有较多报道［１～４］，该方法是利用酯和羟胺反应 生成羟肟酸，然后与三价铁反应得羟肟酸铁显色。在该方法的基础上，先将羧酸转化为相应的酯或酰 氯，然后再按上述方法显色可测定无水溶液中的有机酸含量，由于该反应必须在无水条件下进行，并且 ［５］ 反应步骤较多，操作繁琐，影响测定的准确度。Ｃｅｔｉｎ等 利用水溶液中羧酸可以在羟胺和ＤＣＣ的存在 下一步反应生成羟肟酸，并和过量高氯酸铁反应生成紫红色的羟肟酸铁络合物的现象，采用分光光度法 ［６］ 测定了药片中赖诺普利的含量，Ｋｏｓｔｉｃ等 利用相同的原理测定了人造果汁中柠檬酸的含量。本文利 用该方法原理，采用分光光度法测定水溶液中的有机酸含量，详细考察了不同的反应条件对吸光度的影 响，给出了比色反应的最佳条件，并对不同种类的羧酸进行了线性考察。结果表明，该方法具有仪器简 单、操作方便、线性范围较宽准确度高等优点，可以作为水溶液中有机酸检测方法。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 Ｎ，Ｎ′二环己基碳酰亚胺（ＤＣＣ）购于国药集团化学试剂有限公司；高氯酸铁购于ＡｌｆａＡｅｓａｒ公司； ［７］ 高氯酸羟胺（ＨＡＰ）自制 ，以盐酸羟胺和高氯酸钠为原料，甲醇为反应介质６０℃反应２４ｈ，取上层清 液蒸干可得到白色晶体状的ＨＡＰ。其它试剂均为分析纯试剂，实验用水为二次蒸馏水。７２１型可见分光 光度计（上海菁华科技仪器有限公司）；Ｌａｍｂｄａ３５型紫外可见分光光度计（德国柏琴公司）。 １．２　实验方法 ００２ｍｏｌ／Ｌ酸性高氯酸铁溶液（其中高氯酸的浓度为０３ｍｏｌ／Ｌ）。羧酸标准溶液：分别称取 ０１２５ｇ正丁酸、正戊酸和苯甲酸用蒸馏水定容至２５ｍＬ，得到浓度为５００ｍｇ／Ｌ的羧酸标准溶液。在 ５ｍＬ容量瓶中准确移入０５ｍＬ羧酸标准溶液或蒸馏水，依次加入００６８７ｍｏｌ／ＬＨＡＰ的甲醇溶液 １０ｍＬ、０６ｍｏｌ／ＬＤＣＣ的乙醇溶液０５ｍＬ震荡摇匀后，于室温下（２５℃）反应 １５ｍｉｎ，最后加入 ００２ｍｏｌ／Ｌ酸性高氯酸铁溶液２ｍＬ，用乙醇定容至５０ｍＬ，震荡摇匀后，用 １ｃｍ比色皿以未加