天然产物的质谱研究Ⅶ-昆明植物研究所.PDF

【 一 岛 维普资讯 第十四卷 质 谱 学 报 VoI．I4 第一期 JOURNALOFCHINESEMASSSPECTROMETRYSOCIETY N0．1 天然产物的质谱研究Ⅶ． 寡糖甙与Na加合离子的快原子轰击质谱 和质量分离离子动能谱 ’ 李海采 翟建军 赵凡智 悻能煜 “ (兰州大学分 测试中心) (兰州大学化学系) L=()／ ，占 化 张壮塞 周 傻 (中国科 学院昆明植物研 究 所) [摘要]研究1三种糖甙与Na加舍冉子的快厍子矗击质谱 (FABMS)和质 量分矗矗子动匏罐 (MIKES)。实验蛙果表 明，当耙这 几种耱贰与氯化钠 (NaCI) 一 起加到基质中时，在 FAB谱 中出现丰度相 当高的[M+Na] 加舍离子，它的 丰度比[M+H]要高碍多。[M+Na]离子的MIKES为这些贰所连糖的序列 分析提供 1方便的方 法。 关键词 钠加合离子 快堕 蔓查里塑 质量分离离子动能谱 在我们过去的工作中 “‘j‘，已经报道过 FAB串联质谱应用于糖甙的结构分析．其质 子化分子离子EM+H]或脱质子化分子离子 [M—H]一可以用于糖的序列分析 ．已经知 道当碱金属盐以杂质形式存在于基质中时，在 FAB谱中常出现 [M+Na]’或 [M+K] 这样的碱金属加台离子 ．最近发现 ，糖甙样品如寡糖甙与氯化钠混合后 ，在FAB谱 中出现 强的Na 加合离子峰 [M+Na] ．它的丰度 比质子化分子离子IM+H]要高得多．这样 强酌加合离子可以大大提高分析灵敏度，对通过用 MIKES来进行这些糖甙 的结构分析 是非常有利的。 实 验 FABMS和 MIKES皆由VG ZAB--HS有机质谱仪获得 ，数据处理系统为VGI1／ 1991年 9胃10日收 · 国家 自然科学基金资助课题 · · 通讯联系人 维普资讯 第一 天憔产艳 的质谱研究Ⅶ - 250 该{义器为磁场在前．静 电场在后的几何倒置型结构 磁场和静电场之间的第二无场 区较一般投器为长 ，利于发生亚稳断裂 。进行质谱分析时将样品溶于 甲醇 ．用散量注射器 将样品注射到 附着于 FAB靶上的 1一硫代甘油薄层上 ，每次取样量为 2．5～5g{同时把 ll饱和氯化钠水溶液也加到靶上 ，在 6秒 内从 4O扫至 lO00amu。MIKES由扫描静 电场 电压获得 ，以每秒 29V 的速度 由420扫至 0。 分析了下 列三个糖甙 ．它们 由中药直立 白蔹 。(Ascle adaclae，Cynanchum atra~un BUNGE)中获得 ．由色谱检验 了这些糖甙的纯度 。 甙 I glaucogenin—c3一O一口一D—oleandropyranosidefMWS04) 甙 I gLaucogenm—c3一O～ 口--D--o[eandropyranosyl一 (1—4)一p—D— digjtosopyranosyI一 (1—4)一p—D—OIeandr