氯丁橡胶环保促进剂MTT的试验.pdfVIP

“时代新材杯”第7届全国橡胶制品技术研讨会论文集 氯丁橡胶环保促进剂MTT的试验 蔡海军1，宗胜1，王巧福1，谢忠麟2 (1．苏州华东橡胶工业有限公司，江苏苏州215134；2．北京橡胶工业研究设计院，北京100143) 摘要：ETU(亚乙基硫脲)是硫醇调节型氯丁橡胶的关键促进剂，但由于有毒(致癌和生殖毒性)，已列入SHVC(高关 注物质)清单，需要替代。本工作就环保促进剂MTT(3-甲基一2一噻唑硫酮)替代ETU的效果进行了试验。结果表明：①按 标准规定的评价试验配方对比。MTT一80和MTT均优于ETU，超过山纳公司企业标准(用ETU)；②按实用试验配方对比， 对于w型氯丁橡胶(山纳SN232和电化M一40)，MTT一80比ETU的胶料焦烧安全性好、硫化曲线平坦、热老化性能优、耐臭 氧性能相当，拉伸性能稍逊，但也有较好水平，因而用MTT一80替代ETU具有实用生产价值；对于WRT型氯丁橡胶(电化 S-40V)，MTT一80与ETU的性能差距较大，需进一步探讨。 关键词：氯丁橡胶；亚乙基硫脲；3一甲基一2一噻唑硫酮；促进剂；硫化；耐热性 硫醇调节型氯丁橡胶广泛用于生产非轮胎 酮、3一甲基一2一噻唑烷硫酮、3一甲基一四氢噻唑一2一 橡胶制品(胶管、胶带、减震件、防尘罩、电缆等)， 硫酮)喁1和TMO(2一硫代一3一甲基氧代噻唑烷)【9]。 它们通常采用金属氧化物(氧化锌和氧化镁)和硫 ③噻二唑类杂环化合物，例!／[IDMTD(2,5一二巯 脲衍生物促进剂(主要是亚乙基硫脲——促进剂 基一1，3,4一噻二唑)【21和DMTDZ．聚物『5，5’一二硫代 ETU，中国业内通称“促进剂NA一22”)进行硫化。 双(1，3,4一噻二唑一2一硫醇)]00lo④成分未详的新 采用此硫化体系的氯丁橡胶硫化胶的物理性能、 品，例女112014年推出的SMR102…]。其中MTT的化 老化性能和压缩永久变形优良。 学结构与ETU接近，如下所示，都是五元环，而且都 近年来，ETU的毒性问题越来越引起关注。 有硫酮基团(C—S)，可以与氯丁橡胶的烯丙基氯 2001年，世界卫生组织(WHO)属下的国际癌症研反应而形成交联点，促进氧化锌对氯丁橡胶的交 究机构(IARC)将ETU定为3类致癌物Ⅲ。2013—联，适宜作ETU的替代品。 12—19欧洲化学品管理局(ECHA)公布将ETUDE]人 S S 高关注物质(SVHC)清单，是由于ETU具有生殖毒 |l || 性(致畸)。另外，ETU在硫化或使用过程中散发出 H＼N／＼／H CHs＼N／L。 有毒的芥子气口】。因此，寻找环保的ETU替代品就 U U 成为橡胶制品和橡胶助剂企业的一项重要课题。 ETU M。I”I’ 迄今采用过的ETU替代品主要有：①非ETu 上世纪60年代中叶，就有专利【121指出2一噻唑 硫酮(包括MTT：3一甲基一2一噻唑硫酮)是氯丁橡胶 的硫脲p巧】，例如二乙基硫脲(DETU)、二苯基硫 (w和WRT型)的新型硫化促进剂。1985年德国莱 脲(DPTU)、二丁基硫脲(DBTU)和三甲基硫脲 茵化学公司推出MTT，商品名RhenocureCRV／LG， (TMU)。其中，DETU可以等量替代ETU而具有较 MTT一 好的物理性能，但焦烧EEETU快得多，而且有可能为提高在胶料中的分散性又推／出Rhenogran