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一、腐蚀的分类及其机理 按金属腐蚀机理的不同，可分为化学腐蚀和电化学腐蚀两类。 1 化学腐蚀 金属表面与介质如气体或非电解质液体等因发生化学作用而引起的腐蚀，称为化学腐蚀。化学腐蚀作用进行时无电流产生。 如：钢材在常温和干燥空气中不易腐蚀，但在高温下易被氧化，生成由FeO、Fe2O3和Fe3O4组成的氧化皮；若温度高于700℃还会发生脱碳现象。这是由于钢铁中渗碳体Fe3C与高温气体发生了反应： 特点：介质为非电解质溶液或干燥气体，腐蚀过程无电流产生。 温度对化学腐蚀的速率影响很大。 Fe3C(s) + O2(g) === 3Fe(s) + CO2(g) Fe3C(s) + CO2(g) === 3Fe(s) + 2CO(g) Fe3C(s) + H2O(g) === 3Fe(s) + CO(g) + H2(g) * 氢蚀： 温度超过200~300℃，压力高于30.4 MPa时，氢将对钢产生显著作用，导致氢脆、脱碳、CH4生成，钢剧烈脆化，造成氢蚀。 铸铁的肿胀：腐蚀性气体沿晶界、石墨夹杂物和细微裂缝渗入到铸铁内部，发生氧化作用，铸铁体积变大，产生肿胀，其强度大大降低。 脱碳：脱碳是指在腐蚀过程中，与氧化皮层相连的内层渗碳体Fe3C与介质中的氧、氢、二氧化碳、水等作用使渗碳体减少，生成的气体降低了膜的保护作用； 材料性能降低。 * 2 电化学腐蚀 金属表面与介质如潮湿空气或电解质溶液等，因形成微电池，金属作为阳极发生氧化而使金属发生腐蚀。这种由于电化学作用引起的腐蚀称为电化学腐蚀。 特点：形成了无数微小的腐蚀原电池。 腐蚀原电池中：负极上进行氧化过程，负极常称为阳极； 正极上进行还原反应，正极常称为阴极。 电化学腐蚀类型：析氢腐蚀、吸氧腐蚀和差异充气腐蚀等；  阳极过程均为金属阳极的溶解。 发生条件：化学成分不均一，含有各种杂质和合金元素；存在组织结构不均一；物理状态不均一；表面氧化（保护）膜不完整。 * （1）析氢腐蚀 酸性介质中，金属受腐蚀的同时析出H2，称为析氢腐蚀。即：阴极反应是氢气析出的腐蚀称之。 如，Fe浸在无氧的酸性介质中（如钢铁酸洗时）： 阳极（Fe）： Fe –2e = Fe2+ 阴极（C或杂质）： 2H+ + 2e = H2(g) 总反应： Fe + 2H+ = Fe2+ + H2(g) * （2）吸氧腐蚀 ： 阴极反应是吸收氧气的腐蚀称吸氧腐蚀。 由于氢超电势的影响，中性介质中难以发生析氢腐蚀。在pH接近中性条件，金属主要进行吸氧腐蚀。 阳极（Fe）： 2Fe –4e = 2Fe2+ 阴极（杂质）： O2 + 2H2O + 4e = 4OH- 总反应： 2Fe + O2 + 2H2O = 2Fe(OH)2(s) 一般条件下，E(O2/OH-) E(H+/H2)。大多数金属电极电势低于E(O2/OH-)，所以很多金属都可能发生吸氧腐蚀，甚至在酸性介质中，金属发生析氢腐蚀的同时，有氧存在时也会发生吸氧腐蚀。 * 由于金属处在含氧量不同的介质中引起的腐蚀。 （3） 差异充气腐蚀  钢管的差异充气腐蚀 差异充气腐蚀是由于金属处在含氧量不同的介质中引起的腐蚀，其本质仍属于吸氧腐蚀。 O2 + 2H2O + 4e → 4OH- = p(O2)大的部位， 值大； 值小。 p(O2)小的部位， 阴极 阳极 腐蚀 * 按腐蚀形态分 全面腐蚀 局部腐蚀 电偶腐蚀 小孔腐蚀 缝隙腐蚀 晶间腐蚀 选择腐蚀 应力腐蚀 腐蚀集中在金属表面局部地区，而其它大部分表面几乎不腐蚀，称为局部腐蚀。腐蚀事例中局部腐蚀占80%以上。 腐蚀分布在整个金属表面，结果使金属构件截面尺寸减小，直至完全破坏。纯金属及成分组织均匀的合金在均匀的介质环境中表现出该类腐蚀形态。 * ① 电偶腐蚀（不同金属接触腐蚀） 要避免电偶腐蚀需考虑如下三个方面： 正确选材：电偶腐蚀的推动力是互相接触的金属之间存在电位差，应尽可能选取电偶序中相距较近的合金，或者对相异合金施以相同的镀层 消除面积效应：避免大阴极、小阳极的电偶 添加适当的缓蚀剂：缓饰剂可以有效地控制电偶腐蚀 两种金属在同一介质中接触，腐蚀电位不等使它们之间有电偶电流流动，使电位较低的金属溶解速度增加，造成接触处的局部腐蚀，电偶腐蚀亦称接触腐蚀或双金属腐蚀。 * ② 小孔腐蚀 孔蚀的影响因素及其控制： 合金的成分和组织：孔蚀的敏感性与合金的成分、组织以及冶金质量有密切的关系