基于卟啉、杯芳烃和富勒烯超分子体系的构筑-有机化学专业论文.docxVIP

摘 摘 要 本文通过十四步反成合成了卧啉化含物13，以此为凝础进行了～然构建超 分子体系蕊尝试。镶巢发联：在稀溶滚孛，13、C60窝其饨露或然捷翁小分子之 问不能形成有序排列。避～步研究发现，13和C60衍生物C60—m殿C60-h彤成的 }i+l{蓬分予簿系对零存在篱肇麓嚣霞侔罔，蔬癸，在13和C60穗之勰逐存在氢 键的协同识别作用。这一初步的结果为避一步构筑宦勒烯，卟啉趟分子体系奠定 了嶷好麓蕊筏。 鼢。镳。商 13 C60-h C60-rn 勇～穷嚣，本文还尝试了双棒努径为胬粱静超分子纯紫。在涮备氨基*}琳(15) 的工作的中，发现了一个制蠢对位双氨蒸取代卟啉(15B)全瓤的越馁合成穷法。 嗣甜，还成功地测定了杯芳烃衍警物19、19B的单晶结构。对晶体数据的分析 袭嚷l争形成了自瞧结并脊笼状体系蛉出蕊。19B中坏莠烃秘枣分予(嚣鬻)形 成包结物。这一缩果对进～步构筑固体超分子体系具有萤薅的意义。 H 15嚣 l多 l卿； AbstractThis Abstract This dissertation summarized the work of writer from 2001 till nOW．Porphyrin 13 has been synthesized through 1 3 steps and supramolecular models based on it have been tested．It is found that in a diluted solmion 13，C60 and small molecules which can form H—bonds cannot make an orderly matrix while with 13 and C60 derivatives C60-h supramolecular models of[1+I]kind are formed in which the H-bonds play an important role though between 13 and C60-m only simple complex is formed． 13 C60·h C60·m Besides we explored the chemistry of calixarenes．During the synthesis of porphyein(15)we found an easy to get 5，1 5一biaminophenyl-1 0，20·biphenyl porphyrin(15B)as main product．From this result the bi—functional prophyrins Can be synthesized effectively．Also we got single crystals of calixarenes 19 and 19B．The analysis of the crystal data proved that in 19 the self-inclusion structure and caged—structure are formed while in 19B a host—gust complex exists．These results make sense in the design of solid supramolecular system． H2 H2 15B 19B 第一章文献综述和立题思路1．1超分子化学 第一章文献综述和立题思路 1．1超分子化学 如果从1828年德国化学家W‘3hlerl由氰酸铵成功合成尿素算起，研究单个分 子的化学已经经历了漫长的发展。今天已经可以比较成功地通过改变共价键来操 纵原子了。随着科学的发展，出现了对更复杂体系进行研究的需要，对分子问的 相互作用的阐述和模仿变得更为迫切。这种相互作用在生命现象中大量出现，如 底物与受体蛋白的结合，酶催化功能的实现，免疫学中抗体．抗原结合过程，病 毒进入细胞等，而关于分子本身的知识已经不能很好地解释这些复杂的现象， 因此出现了对分子集团加以研究的超分子化学。其实早在1894年Emil Fisher提 出的“锁钥假说”2中就已有超分子化学的一点雏形。简单地说，超分子化学的 研究目标是期望能够象原来理解原予在分子中的存在一样理解分子在分子集团 中的存在，象操纵原子(组成分子)一样操纵分子(组成更高级的结构)。 超分子化学的研究对象——超分子也有确定的结构，构象，热力学和动力学 性质。但是，由于分子问作用(静电作用，氢键作用，Van derWaals力等)一般 弱于共价键，相对于共价分子，超分子在热力学上更不稳定，动力学上更活