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计算化学在金属有机骨架中的应用 摘要：计算化学是众多化学研究领域中最具研究潜力的分支之一，通过对具体的分子系统进行理论分析和模拟计算，不仅能比较准确、快速地回答例如反应机理等基本化学问题，而且省去了传统实验的高昂材料费用及冗长的时间。如今计算化学已被广泛用于各个科研领域。据此，主要就计算化学的背景、计算化学常用的方法及其在金属一有机骨架材料方面的研究作一下简单的介绍。 关键词：金属有机骨架；量子化学；分子模拟；吸附；分离 中图分类号：TB文献标识码：：/2.093 1计算化学背景及其常用方法介绍 1.1背景介绍 计算是过去十多年以来发展势头最好的化学研究领域之一。它是基于基本的物理化学理论到大量的数字操作来探索化学系统的性质。比如使用量子化学来解释实验中的各种化学现象，帮助化学家们更具体的了解和分析观测结果。此外，对于不易直接观察或得到结果的化学体系，化学计算可以起到预测的作用，为下一步的研究的方向具有指导作用。同时，计算化学对发展更高水平的化学理论也有着巨大的作用。 1.2从头算方法 从头算法是根据物理模型中的三个基本近似于上世纪70年代开始逐渐兴起不借助任何经验参数而全部严格计算分子积分以求解全电子体系的薛定谔方程的方法。 1.3半经验方法 从头算法具有严谨的科学理论支持，可以获得更好的计算结果，但遇到生物酶，高分子聚合物等复杂的大分子系统时，计算成本昂贵且耗时较长。为了能让计算化学这一新生学科更好的服务于科学，科学家们以从头算法为基础，忽略了一些对结果影响不大的参数，或引用了一些经验参数，近似的求解薛定谔方程就是半经验算法。如：AM1、PM3、MNDO、CNDO、ZDO等。 1.4密度泛函方法DFT DFT方法是近年来兴起的一种处理相互作用多粒子体系的量子化学近似计算方法，它也要求解薛定锷方程。但与从头算法和半经验法相比较而言，DFT方法在计算速度和精度上具有一定的优势。DFT方法的发展势头非常迅猛，在理论计算的很多方面如计算键能、预测化合物结构和反应机理等方面，取得了极大的成功。 1.5蒙特卡洛方法（MC） 蒙特卡洛法（MC）是使用随机数的计算方法。MC法的基本原理就是通过了解该事件的概率或是随机变量的期望值，可以用于通过MC方法获得这种事件的概率，或者随机变量的平均值作为问题的解决方案。该方法来自数学方法，然后按照该模型中描述的过程进行，数值模拟实验由进行，结果作为测量解?Q问题的参考值。MC法将计算机与数理统计的方法有机地结合在一起。 1.6分子力学模拟（molecularmechanics，MM） MM兴起于二十世纪七十年代左右，是基于经典力学的计算方法，MM又称分子力场（ForceField）方法。该方法的基本原理是主要依据分子的力场（forcefiled）计算分子的各种特性，基于“Born-Oppenheimer”近似对量子化学经典的Schrodinger方程进行简化，相比量子化学来说，极大地节省计算时间，因此可用于计算包含上万粒子数目的体系。 2计算化学在金属有机骨架中的应用 进入21世纪以来，计算化学在化学相关领域中发挥了越来越重要的作用DFT方法已在很多领域取得了成功，而计算机模拟技术在过去十多年里大放异彩，利用计算化学可以为实验提供最优化设计；通过缩短实验周期大大降低实验成本。下面就计算化学在帮助研究金属有机材料方面做一个简单的介绍主要是关于金属一有机骨架材料应用进展，简要论述计算化学在MOFS材料中的吸附与分离等方面的一些应用 MOFS材料其本身具有许多传统多孔材料不可比拟的优势，如容易制备，大孔体积和超大表面积。MOF材料前景潜力无限，但是由于自身结构等原因使用传统的实验方法很难对其进行深入系统地研究，因此计算化学方法在这类材料的研究中发挥了非常重要的作用，利用计算化学方法可以促进人们对这类材料的全面认识，使其更好的为人类所利用。 能源一直是科学界的重点研究对象，近些年来，清洁能源的研究比较受到重视天然气作为一种十分清洁的燃料，在减轻空气污染，改善社会经济效益方面，改善居住环境等方面的有很大的优势。CO2的含量多少对CH4的存储量有着很大的影响，这就意味着在研究CH4对材料的吸附机理的同时也要将CO2考虑进去，天然气主要是由甲烷构成，所以研究甲烷在看材料中的吸附机理显得很有意义。进行机理方面的研究人员并不是很多，Snurr等人97是最早进行这方面研究的团队，研究了CH4在IRMOFS中的吸附行为，并和其他的一些材料进行了对比。为时间新型存储CH4的MOFS材料做了一定的理论指导和依据.Philip等人对CH4、CO2在同类多孔金属对苯甲酸盐MIL-53和MIL-47中的不同吸附行为进行了研究，对于CO2和CH4出现不同的step现象可能是因为结构性收缩及气体和骨架之间特殊的相互作用而引起的。Zho