酯交换缩聚法合成聚碳酸酯的研究进展-工业催化.PDF

２０１０年８月 工 业 催 化 Ａｕｇ．２０１０ 第１８卷 第８期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．１８　Ｎｏ．８ 综述与展望 酯交换缩聚法合成聚碳酸酯的研究进展 １，２，３ １，３ １，２，３ １，２，３ １，２，３ １，３ 张廷健 ，杨先贵 ，马　楷 ，颜　毅 ，唐聪明 ，王公应 （１．中国科学院成都有机化学研究所，四川 成都６１００４１； ２．中国科学院研究生院，北京 １０００４９；３．常州化学研究所，江苏 常州２１３１６４） 摘　要：聚碳酸酯的酯交换缩聚工艺具有绿色环保的特性，符合当今世界可持续发展的主题，相对 于传统的光气法工艺更具有发展前途。综述了国内外在酯交换缩聚工艺的机理以及催化剂选择和 工艺条件上取得的进展。指出碳酸二苯酯与双酚Ａ酯交换反应是四面体机理，正反应是二级反 应，逆反应是三级反应；以Ｌａ（ＡＣＡＣ）作催化剂，得到的产品不但粘均分子量较高，而且热稳定性 ３ 非常好；利用酯交换熔融聚合工艺可以解决传统光气法的环境问题，而固相聚合可以得到超高分子 量的产品。 关键词：高分子化学；聚碳酸酯；酯交换；缩聚；四面体机理 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１０．０８．００３ ＋ 中图分类号：ＴＱ４２６．９１；ＴＱ３２３．４１　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２０１０）０８００１２０６ Ａｄｖａｎｃｅｓｉｎｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｖｉａｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ １，２，３ １，３ １，２，３ １，２，３ １，２，３ １，３ ＺＨＡＮＧＴｉｎｇｊｉａｎ ，ＹＡＮＧＸｉａｎｇｕｉ ，ＭＡＫａｉ ，ＹＡＮＹｉ ，ＴＡＮＧＣｏｎｇｍｉｎｇ ，ＷＡＮＧＧｏｎｇｙｉｎｇ （１．ＣｈｅｎｇｄｕＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｃｈｅｎｇｄｕ６１００４１，Ｓｉｃｈｕａｎ，Ｃｈｉｎａ； ２．ＧｒａｄｕａｔｅＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００４９，Ｃｈｉｎａ； ３．ＣｈａｎｇｚｈｏｕＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ２１３１６４，Ｊｉａｎｇｓｕ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ｃｈｏｉｃｅｏｆｃａｔａｌｙｓｔｓａｎｄｐｒｏｃｅｓｓｃｏｎｄｉｔｉｏｎｆｏｒｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎａｎｄｐｏｌｙｃｏｎ ｄｅｎｓａｔｉｏｎｏｆｄｉｐｈｅｎｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ（ＤＰＣ）ｗｉｔｈｂｉｓｐｈｅｎｏｌＡ（ＢＰＡ）ｆｏｒｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ（ＰＣ）ｗｅｒｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄａｎｄｐｒｏｓｐｅｃｔｓｉｎｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｗｅｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．ＴｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＤＰＣ ａｎｄＢＰＡｉｓｏｆｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅｎａｔｕｒｅａｎｄｆｏｌｌｏｗｓａｔｅｔｒａｈｅｄｒａｌｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ｗｉｔｈｆｏｒｗａｒｄｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｓｅｃｏｎｄ ｏｒｄｅｒａｎｄｒｅｖｅｒｓｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｔｈｉｒｄｏｒｄｅｒ．ＰＣｓａｍｐｌｅｓｗｉｔｈｈｉｇｈｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔａｎｄｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｏｖｅｒＬａ（ＡＣＡＣ）． ３ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｍｅｒｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ；ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ；ｔｅ