钬对铂重整催化剂改性作用的研究-分子催化.PDF

　第２１卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．１　 　２００７年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０１００６３０４ 钬对铂重整催化剂改性作用的研究 张　宁，宋丽丽，李凤仪 （南昌大学　化学系，江西 南昌３３００４７） 摘　要：采用脉冲微反应技术研究了一系列ＰｔＨｏ催化剂催化甲基环戊烷及环己烷的重整反应，应用Ｆａｒａｄａｙ磁 天平研究了催化剂的磁性，用氢氧滴定法测定了催化剂上铂的分散度与平均粒径．结果表明，钬能改善活性组分 铂的分散度，降低铂的平均粒径，从而增加铂催化剂的活性中心数，提高了铂重整催化剂的活性，进而增强了铂 催化剂的抗硫稳定性．ＰｔＨｏ催化剂的活性与磁性有对应关系． 关　键　词：铂钬催化剂；改性；活性；磁性 中图分类号：Ｏ６４３．３７　　　文献标识码：Ａ 　　Ｐｔ／ＡｌＯ是一种重要的烃转化催化剂，它被 氯铂酸、氧化钬、盐酸充分混合后浸渍２４ｈ，在红 γ ２ ３ 广泛应用于石油重整工业生产．但是它存在着活性 外灯下加热烘干，然后样品置于马福炉在７７３Ｋ焙 不够高，且对硫敏感，抗硫稳定性差等缺点，因此 烧３ｈ后待用．每次活性评价前用５０～６０ｍＬ／ｍｉｎ 不断有研究致力于解决这些问题，如采用不同的制 氢气在７７３Ｋ下先还原２ｈ． 备方法和预处理方法等［１～３］．目前采用添加第二组 １．２催化剂的评价 分的方法被广泛认为能提高和改善铂催化剂的活 在脉冲微反应装置上进行，催化剂用量 １００ 性、选择性和稳定性，如锡、铼、铬等作第二组分 ｍｇ，每次进样 １．０ Ｌ，反应条件为：氢烃体积比 μ ［４，５］ 可大大提高Ｐｔ／ＡｌＯ催化剂的性能 ．还有报 ８００∶１，常压，５８３Ｋ．用二硫化碳为反应的毒物， γ ２ ３ 道表明，稀土对 Ｐｔ／ＡｌＯ也具有显著的改性作 与环己烷的体积比例为 １∶２００．产物用色谱仪检 γ ２ ３ ［６，７］ 测，柱温３５３Ｋ，固定相为角鲨烷．催化剂的活性用 用 ，通过调变催化剂的金属功能和酸功能，可 增加催化活性、提高热稳定性和抗硫稳定性．稀土 芳构化产率与异构化的产率表示． 钬对铂重整催化剂的影响，尤其是将其催化活性和 １．３催化剂磁性的测定 磁性进行关联从而达到揭示稀土对铂重整催化剂的 催化剂的磁性的测定在 Ｆａｒａｄａｙ磁天平上进 ［８］ 作用的系统研究，至今尚未见报道． 行 ．将催化剂置于一个特制的样品管中，再将该 利用甲基环戊烷及环己烷的重整作探针反应， 样品管置于一杜瓦瓶中，采用 ＨｏｎｄａＯｗｅｎ公式校 通过Ｆａｒａｄａｙ磁天平测磁性、氢氧滴定法测催化剂 ［９］ 正铁磁性杂质的干扰 ，即可由Ｗｅｉｄｅｍａｎｎ定律求 上铂的分散度与平均粒径等表征手段，研究了Ｈｏ ［１０］ 得金属组分的磁性 ． 对Ｐｔ／ＡｌＯ催化剂的改性作用，并对催化剂的活 γ