高聚物温度形变实验.docVIP

高聚物温度一形变曲线的测定 2010年03月07日09:20 admins 学习时间:20分钟 评论0条 在一定的力学负荷卜高分子材料的形变晟与温度的关系称为商聚物的温度-形变册线（或称热机械曲线〉。测定爲聚物温度一形变 曲线，是研究高分子材料力学状态的重翌手段。高分子材料由于英结构单元的多重性而导致了运动单元的多重性，在不同的汨度（时间） 下可表现出不同的力学行为，因此通过温度一形变测鍛可以了解囱聚物的分子运动与力学性质间的关系，可求得不同分子运动能力区何 的特征温度如玻璃化温度、粘流温度、熔点和分解温度等。在实际应用方面，温度一形变曲线可以用來评价高分子材料的耐热性、使用 温度范围及加工温度等. 一、 实验目的和要求 学握测定高聚物温度-形变|也线的方法。 验证线型?非晶高聚物的三个力学状态。 测定有机玻璃的玻璃化转变温度尬和黏流转变温度Tf。 实验内容和原理 1 ?热机械分析（TMA） 在程序控制温度下测昴物质在非振动负荷下的形变与温度关系的一种技术。实验室对具有一定形状的试样施加外力（方式有压缩、 扭转.弯曲和拉伸等〉，根据所测试样的温度-形变曲线就可以得到试样在不同温度（时刻〉时的力学性质。 温度-形变曲线 1?温度-形变曲线的意义 了解高聚物的分子运动与力学性质间的关系； 分析高聚物的结构形态（如结晶、交联、增犁、分子虽等》； 反应在加热过程中发生的化学变化（如交联、分解等〉； 求其特征温度（如玻璃化温度、黏流温度、熔点和分解温度等）： 评价材料耐热性、使用温度范围及加工温度等。 2.影响温度-形变曲线的因素 自身性质 组成、化学结构、分子鱼、结晶度、交联度等因索。 实验条件 升温速率：由运动的松抱性质决定.升滔速度快.测得的Tg、〃、都较高； 载荷大小：増加载荷有利于运动过程的进行?因此Tg、〃?均会下降，且高弹态会不明显； 试样尺寸。 线形非晶高聚物 图1是线形非晶高聚物的温度-形变曲线，具有“三态”——玻璃态、高弹态和黏流态，以及“两区”——玻璃化转变区和黏流转变 区，虚线表示分子虽更大时的情形。 由于链段的长度主耍取决于链的柔性，与分子量关系不大，因此当分子量达到一定值以后玻璃化温度与分子虽的关系不大。而分子 链整链的相对滑移耍克服整链上的分子间作用力，因此分子虽越人其黏流温度也越爲。 ▲Tf 度 温 ▲ Tf 度 温 Tg 线性非晶态高聚物的温度一形变曲线 图1 线形非晶高聚物的温度形变曲线 茨1 线形非晶离聚物各状态的转征 状态 微观 宏观 玻璃态时111于分子热运动能量低，不足以克服主链内炭转位垒?链段处于被 冻结的状态.仅有侧基、链肖.短支链等小运动单元可作局部振动，以及键宏观上表现为普弹形变，质破而脆，形 玻璃态 长、键角的微小变化.因此不能实现构線的转变。或者说链段运动的松弛时变小(1%以卜‘人模虽窩(1O9~1()1()PG。 间远大于观察时间，因此在观测时间内难以表现出琏段的运动。 琰璃化转变区 链段运动开始解冻，链构象开始改变.进行伸缩。 表现出明显的力学松弛行为,形变址迅 速上升，具有坚韧的力学特性。 高弹态 离聚物受到外力时，分子链单键的内旋转使链段运动，即通过构荻的改变來 适应外力的作用；一旦外力除去，分子链又可以通过单键的内旋转和链段的 运动回熒到原來的罐曲状态。 在宏观上表现为高弹性，形变虽较大 (100%-1000%),模蜃很低 (105-l07Pa),容易变形;一旦外力除 去，则表现为弹性冋缩。 黏流转变区 链段运动加剧，分子链能进行重心位移。 模址下降至104Pa左右,表现出黏弹性 特征。 高分子的整个分子链町以克服相互作用和缠结.链段沿作用力方向协同运动 黏流态 而导致爲分子链的质1S屮心互相位移.即分子链整链运动的松弛时间缩短到宏观茨现为黏性流动,为不町逆形变。 与观测时间为同-?数量级。 交联高聚物 由于相互交联而不町能发生黏流性流动。当交联度较低时，链段的运动仍可进行，因此仍吋表现出窩弹性:而出交联度很高.交联 点间的链长小到与链段长度相当时.链段的运动也玻來缚，此时在整个沿度范用内只农现岀玻璃态。 无定形离聚物1与交联离聚物久3温度形变曲线的比较,其中交联度23。 图3 结晶聚合物的温度-形变曲线（處线液示结晶度较低，分子量M2M1） 结晶高聚物 lh于存在晶区和非晶区?高聚物的微晶起到类似交联点的作丿I扎当结晶度较低时，高聚物中非晶部分在温度力后仍可表现出高弹性, 而当结晶度大于40%左右时?微晶交联点彼此连成?体.形成贯穿整块材料的连续结晶相，此时链短的运动被抑制，在仗以上也不能表 现出為弹性。结晶高聚物当温度大于熔点7乃时,英温度-形变曲线即垂合到非晶為聚物的温度-形变曲线上，此时乂分两种借况,如TniTf , 则熔化后直接进入黏流态,如T^Tf，则先进