基于多氢键的聚合物共混及分子识别研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

摘要中文摘要 摘要 中文摘要 论文研究了含核酸碱的聚合物与含三嗪基的聚合物的共混体系的相容性和 聚合物间的多氢键相互作用，以及基于氢键的具有分子识别功能材料对底物的吸 附情况。主要工作如下： 以核酸碱尿嘧啶和胸腺嘧啶为原料，设计合成了五个核酸碱的甲基丙烯酸衍 生物并分别制备了它们与甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物。利用核磁，元素分 析，差热式扫描量热计法(DSC)和凝胶渗透色谱(GPC)等手段测定了共聚物的结 构组成，玻璃化转变温度(Tg)和分子量等性质。 以三聚氰氯为原料，制备了6一十二烷氧基一2，4一二氨基三嗪化合物。 1H—NMR结果表明6一十二烷氧基一2，4一二氨基三嗪和胸腺嘧啶的甲基丙烯酸 衍生物在氘代氯仿中混合后，二者中的N．H的化学位移都发生了移动，△6分别 为4．7和3．4ppm，此结果表明二者之间发生了三氢键相互作用。核酸碱基团提供 ADA(Acceptor．Donor-Acceptor)类型的三氢键作用位点，2，4一二氨基三嗪则提 供与其相互补的DAD(Donor-Aeceptor．Donor)类型的三氢键作用位点。 将聚苯乙烯．丙烯腈共聚物(SAN)进行化学修饰，使其和二氰二胺反应得到苯 乙烯．丙烯腈．乙烯基一2，4．二氨基一1，3，5．三嗪三元聚合物(简称三嗪聚合物)。 制各了一系列含核酸碱的聚合物和三嗪聚合物的共混物，运用DSC，IR，LLS 等方法研究了共混体系的相容性及组分间的三氢键相互作用。DSC测试结果表 明含核酸碱的聚合物与苯乙烯一丙烯腈(sAN)共聚物的共混物具有两个玻璃化 转变温度(Tg)，共混体系不相容；但是含核酸碱的聚合物与三嗪聚合物的共混 物具有一个Tg，共混体系是相容的。这说明SAN经过化学修饰引入2，4．二氨 基三嗪基团后，共混体系由不相容变为相容，促使体系由不相容向相容性转变的 驱动力为多氢键相互作用。IR证明共混物中两聚合物组分中的核酸碱基团和2， 4一二氨基三嗪基团之间发生了三氢键相互作用。LLS则进一步说明共混体系中 聚合物组分间的多氢键相互作用促使高分子复合物的形成。 通过吸附实验，采用UvIR等手段研究了含核酸碱的聚合物通过氯键相互 作用对底物的分子识别过程。以含核酸碱的聚合物作为受体，苯酚，2一氨基吡 啶作为底物，进行吸附试验，研究聚合物与小分子间基于氢键的的分子识别。 摘要uV结果表明共聚物对底物有吸附效果，并且随着底物与受体之间形成的氢键数 摘要 uV结果表明共聚物对底物有吸附效果，并且随着底物与受体之间形成的氢键数 目的增加，吸附量随之增加。红外光谱表明受体与底物之间形成了氢键，从而在 理论上对吸附试验结果给出了合理的解释。此外，研究了含2，4--二氨基三囔 的聚合物在质子性溶剂(如甲醇)中对核酸碱分子的吸附。首先采用悬浮聚合法 合成了球形丙烯腈一二乙烯苯交联共聚物，然后用二氰二胺进行化学修饰得到二 氨基三嗪树脂。然后将化学修饰后含有三嗪基的树脂作为受体，运用uv研究在 甲醇溶剂中三嗪树脂对尿嘧啶以及胸腺嘧啶的吸附情况，结果表明该三嗪树脂对 尿嘧啶和胸腺嘧啶都有吸附。甲醇是一种极性质子性溶剂，它会与受体和底物形 成氢键而破坏受体与底物之间氢键的形成，但是由于受体与底物之间形成了多个 氢键，不容易被甲醇全部破坏，所以三嗪树脂对核酸碱仍有一定的吸附效果。 鉴于合成的含胸腺嘧啶的甲基丙烯酸衍生物在氯仿，乙睛中有很好的溶解 性，便以它为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂，选取具 有二氨基三嗪结构，能与胸腺嘧啶形成三个氢键的抗癌药物甲氧卞胺嘧啶(TMP) 为模板分子，在乙睛中采用沉淀聚合法制备分子印迹聚合物微球。用紫外光谱测 定了印迹聚合物对模板分子识别性能的专一性。结果表明用TMP印迹过的聚合 物对TMP的吸附性能大约是空白聚合物的两倍。此外，我们尝试了在氯仿和水 溶液中采用悬浮聚合法制备甲氧卞胺嘧啶的球形分子印迹聚合物，采用uv测 定聚合物对印迹分子的吸附性能。同样，结果表明印迹聚合物对模板分子的吸附 性能大约是空白聚合物的两倍。这是因为分子印迹聚合物中留有与模板分子在空 间结构上完全匹配，并含有与模板分子特异性结合(形成多个氢键)的功能基(即 功能单体中的胸腺嘧啶基团)的三维空穴，因此能够专一性地识别模板分子，而 空白聚合物不具有这种专一性。 关键词：氢键，相容性，分子识别，吸附，尿嘧啶，胸腺嘧啶，2，4．二氨基三 嗪，红外，紫外，吸附。 AbstractAbstract Abstract Abstract The miscibility of blend system of polymers containing nucleic acid bases mad polymers containing triazine group was stud