第三章--相结构与相图热力学.pptVIP

第三章 相结构与相图热力学 第一节 材料的相结构 一、 固溶体： 二、固溶体的分类 二、固溶体的分类 二、固溶体的分类 三、影响固溶体溶解度的因素 三、影响固溶体溶解度的因素 三、影响固溶体溶解度的因素 四、固溶体的性能特点 五、 化合物（中间相）概念 六、金属化合物的类型 七、金属化合物的性能特点 第二节 相图热力学 引言 2-1 固溶体自由能的计算 纯组元自由能与温度的关系  两相混合自由能的计算 固溶体自由能与成分温度的关系  混合过程中S的变化  混合过程中S的变化 混合过程中H的变化 混合过程中H的变化 固溶体自由能与成分温度的关系 2-2 自由能随成分变化规律 数学表达关系分析 自由能随成分变化规律 自由能随成分变化规律 ΔHM0时自由能随成分变化规律 ΔHM0时自由能随成分变化规律 ΔHM0时自由能随成分变化规律 2-3 相平衡原理 化学位的图解求法 化学位图解求法的证明 单相平衡 两相平衡—公切线法则 两相平衡—公切线法则 多相平衡—公切线法则 2-4 相图与吉布斯自由能曲线 二元匀晶相图 二元匀晶相图 二元共晶相图 二元包晶相图 二元包晶相图 增幅分解--Spinodel 增幅分解—Spinodel 增幅分解—Spinodel 增幅分解—Spinodel 增幅分解—Spinodel 小结 当ΔHM=0时： 这时为理想溶液模型，即 G(x)为下垂线，即曲线的凹向朝上。 ΔHM0时 ： 这时异类原子的结合力大于同类原子之间的结合力。表现为在溶解时会放出热量。 G(x)为下垂线，曲线的凹向朝上。由于ΔHM和TΔSM的同时作用，曲线下垂更大。 溶解时会吸收热量，由于ΔHM和TΔSM表现为相反的作用，曲线的形状与二者的大小相关。 混合所提高的内能全部由热温熵来补充，ΔGm≤0，G(x)依然为下垂曲线，仅仅下垂的程度小一点。 下页 构成的曲线有三个极值点和两个拐点，在靠近坐标轴(x接近0或1)处为上凹曲线，有两个极小值，而中部位凹向朝下的上凸曲线，会有一极大值。 在这种情况下，存在两个必然的规律：其一是任何组元，少量的溶解其它组元都会使其吉布斯自由能下降，绝对的不能溶解其它元素是不存在的，得到绝对的纯净物资是不可能的，即“金无赤足”。其二是当出现上凸时，吉布斯自由能会提高，自发的趋势是形成两相混合物可以降低体系的自由能，两组元表现为有限溶解。 溶解时会吸收热量，由于ΔHM和TΔSM表现为相反的作用，曲线的形状与二者的大小相关。 若T＝0时，两组元的混合全部表现为提高自由能，由于绝对0度是不可能的，所以这种情况不可能出现。 相平衡原理 化学位的图解求法 单相平衡 两相平衡－公切线法则 体系的自由能最低； 每一组元在平衡各相中的化学位相等。 相平衡原理 在某固定的温度下，由AB两组元构成的某一相α，其自由能与成分之间的关系如图所示，当其成分为XB时，求这时A、B组元在该相中的化学位？ 由成分xB在G(x)曲线上的位置M，过M作曲线G(x)的切线交坐标两端P、Q点，截距即为这时A、B组元的化学位。 若已知G(x)与成分xB的关系如图所示。 2、当曲线为“上凹”时，应为均匀成分xB的自由能最低。如果某一处出现高出xB的成分时，因为物质不灭，必然存在另一处为低于xB的成分，这时系统的自由能将高于均匀成分时的自由能，系统未达到平衡，在动力学条件满足时，趋于形成单一均匀成分。例如枝晶偏析较平衡态的能量高，均匀化退火加热时通过扩散达到成分均匀的过程是自发的。 稳定的单相为在某一温度下，该相的自由能最低，并且在该成分点出的G(x)~x曲线为“上凹”。 1、在温度T下，AB组元可能形成α、β两种相，为了降低系统的自由能，显然将以单一的α存在比β相或α＋β两相混合时的自由能低一些。 a点为组元A在α和β的化学位，b点为组元B在α和β的化学位,显然二者相等，所以P点的α相成分为x1；Q点的β相成分为x2；它们是平衡相。两相的数量满足杠杆定律，以这两相混合的自由能在M点。这时的自由能最低，它们才是这个温度下的平衡相。 在二元的情况，温度T一定时,若AB组元可能形成α、β两种相，其自由能与成分的关系曲线如图所示,合金成分为X时: 以单一的α相存在,自由能在1点；以单一的β相存在,自由能在2点；作Gα、Gβ的公切线，切点分别为P、Q，延长交坐标轴为a、b。 成，近两相的数量因合金的成分不同而异。 对应在PQ之外，无法由P点的α相和Q点的β相混合而成，以自由能较低的单相存在，P点的左边为合金成分的单一α相，Q点的右边为合金成分的单一β相。 注意平衡相是以共切点的成分来分配，如果