溅射法制备锡铝复合薄膜及其嵌锂性能研究-无机化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 魏林 2015 年 5 月 22 日 非公开学位论文标注说明 (本页表中填写内容须打印) 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 □限制(≤2 年) □秘密(≤10 年) □机密(≤20 年) 保密期限 20 年 月 日至 20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 南开大学学位评定委员会办公室盖章(有效) 注：限制★2 年(可少于 2 年);秘密★10 年(可少于 10 年);机密★20 年(可少于 20 年) 摘要 摘要 摘要 随着便携电子设备的尖端化和电动汽车的逐步发展，锂离子二次电池面临 高比容量、长循环寿命、高倍率性能以及安全问题的要求和挑战。目前商业化 的锂离子电池多采用石墨作为负极材料，较低的比容量（LiC6,372 mAh/g）及 存在的安全隐患难以满足相关产业的发展需求。在人们研究的可以替代石墨的 负极材料中，锡负极材料以其较高理论比容量（Li22Sn5,994 mAh/g）、合适的嵌 锂电位（0.3-0.8 V vs. Li/Li+）、资源丰富，安全性好等优点引起了人们极大的关 注。但是，锡在进行脱嵌锂反应过程中伴随着较大的体积变化（高达 300%）， 造成电极材料的破坏、粉化和剥离，以致与集流体失去电接触，从而导致容量 的迅速衰减，循环性能变差。研究表明，通过薄膜化、纳米化和复合化等方法 可以抑制锡的体积膨胀问题，使锡的电化学性能得以提高。本文从薄膜化、纳 米化和复合化方面着手，采取磁控溅射的方法（MS）制备了锡、锡-铝复合薄 膜，并研究了其电化学性能。研究内容及结果如下： （1）通过 XRD、SEM 方法表征了 Sn 薄膜的结构和形貌，并研究了时间、 功率对 Sn 薄膜电化学性能的影响。结果表明：随着溅射功率的增大、溅射时间 的延长，组成锡薄膜的粒子就越大。当溅射时间 30 min，溅射功率 50 W 时， 电化学性能最优，以 200 mA/g 充放电，循环 50 周后，放电比容量保持在 381.1 mAh/g。 （2）为了改善锡薄膜的电化学性能，采用共溅的方法制备了平面和三维网 状结构的 Sn-Al 复合薄膜。通过 XRD、SEM、EDX 等方法对 Sn-Al 薄膜的结 构、形貌及组成进行表征，并研究了基底（铜箔、泡沫铜）对复合薄膜电化学 性能的影响。研究结果表明：以 600 mA/g 充放电，循环 50 周后，三维网状结 构复合薄膜放电比容量是 410 mAh/g，而平面复合薄膜的放电比容量仅为 216 mAh/g，此外，三维结构的复合薄膜也有着较好的倍率性能。较好的电化学性 能归因于泡沫铜具有三维网状结构，表面粗糙度较大，不仅增大了薄膜与基底 的结合力，提高了锂离子的扩散系数，而且为锡薄膜的体积变化提供容纳的空 间，提高了复合薄膜的电化学性能。 （3）为了进一步改善 Sn-Al 复合薄膜的电化学性能，采用共溅的方法制备 I 了不同 Al 含量的 Sn-Al 复合薄膜（Sn、Sn-18 wt% Al、Sn-33 wt% Al），并对其 进行电化学性能测试。研究结果表明：不同 Al 含量对 Sn、Sn-18 wt% Al、Sn-33 wt %Al 薄膜结构和形貌有一定影响；电化学测试表明，以 600 mA/g 进行充放 电测试，循环 60 周后，Sn-18 wt% Al 复合薄膜可逆容量高达 460 mAh/g，倍率 性能在 3000 mA/g 下放电比容量为 448 mAh/g，表明 Sn-Al 复合薄膜循环性能 和倍率性能都较好。较好的电化学性能归因于 Sn-18 wt% Al 复合薄膜的核壳结 构，即铝包覆在锡核形成的核壳结构，由于 Sn、Al 具有不同的嵌锂电位，一定 程度上缓解了 Sn、Al 的体积膨胀问题，从而提高了电化学性能。 关键词：锂离子电池；负极材料；磁控溅射；Sn-Al 复合薄膜；核壳结构 II Abst Abstract Abstract With the tip of portable electronic devices and the gradual development of electrical vehicles, more require