酸处理石墨化碳载体对燃料电池催化剂性能的影响-应用生态学报.PDF

Ｖｏｌ．３７ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．１２ ２０１６年１２月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 ２２３６～２２４５ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 酸处理石墨化碳载体对燃料电池 催化剂性能的影响 １，２ １，２ １，２ ３ １，２ 闫海旭 ，杨美妮 ，曾　 浩 ，浦鸿汀 ，林　 瑞 （１． 同济大学新能源汽车工程中心，上海 ２０１８０４；２． 同济大学汽车学院，上海 ２０１８０４； ３． 同济大学材料科学与工程学院，上海 ２０１８０４） 摘要　 通过 １７００ ℃高温处理ＸＣ⁃７２ＣＢ得到石墨化碳黑（ＧＣＢ），并采用酸处理对ＧＣＢ碳载体进行官能团修 饰． 透射电子显微镜（ＴＥＭ）、Ｘ射线粉末衍射（ＸＲＤ）和拉曼光谱的结果显示，酸处理后 ＧＣＢ 的石墨化程度 增加；Ｎ 吸附⁃脱附结果证明ＧＣＢ 比表面积减小，微孔数量减少；热重分析结果表明，ＧＣＢ热稳定性增强； ２ 红外光谱和拉曼光谱结果显示，ＧＣＢ表面引入了含氧官能团，并同时保持了ＧＣＢ 的有序化结构． 采用循环 伏安（ＣＶ）法和线性扫描伏安（ＬＳＶ）法测试了不同预处理后催化剂的电化学性能，表明其电化学活性表面积 ２ （ＥＣＳＡ，７５２５ ｍ ／ ｇ）和质量比活性（ＭＡ，００９３ Ａ／ ｍｇ）均高于商业Ｐｔ／ Ｃ（ＪＭ）催化剂． ＴＥＭ结果表明，使用 经过浓硫酸和浓硝酸混合酸处理的ＧＣＢ（简称ＯＧＣＢ）作为载体得到的Ｐｔ／ ＯＧＣＢ平均粒径为２２８ ｎｍ，略小 于商业Ｐｔ／ Ｃ（ＪＭ）催化剂（约２５ ｎｍ）；经５０００周电化学循环伏安测试后，Ｐｔ／ ＯＧＣＢ 的电化学活性表面积衰 减 １７３％，质量比活性衰减２９５％，而Ｐｔ／ Ｃ（ＪＭ）的ＥＣＳＡ衰减达到２５１％，ＭＡ衰减达到４２５％． 关键词　 质子交换膜燃料电池；石墨化碳黑；酸处理；耐久性 中图分类号　 Ｏ６４６　 　 　 　 文献标志码　 Ａ　 　 　 　 质子交换膜燃料电池（ＰＥＭＦＣ）具有能量转换效率高和能量密度高的优点，在车用燃料电池中已 ［１，２］ 得到广泛应用 ． ＰＥＭＦＣ 的关键部分为膜电极（ＭＥＡ），其中燃料电池催化剂的催化效率决定燃料电 ［３，４］ 池的效率 ． ＰＥＭＦＣ在酸性环境及车用频繁启停工况下可能发生碳腐蚀，进而使燃料电池的性能降 ［４～６］ ［７］ 低 ． 因此，提高催化剂载体的耐久性至关重要 ． 催化剂载体不仅对催化剂活性组分起到支撑和分 ［８，９］ 散作用，同时还影响着催化剂的传质、传热及稳定性 ，提高贵金属在载体上的分散性可以提高贵金 属的利用率［１０，１１］． 碳载体材料应具有较高的比表面积、高度的石墨化结构和适当的孔结构分布［１２，１３］． ２ 石墨化是碳材料由无定形及乱层结构向三维石墨结构转化的相变过程，ｓｐ 杂化使其具有较高的导 电性、导热性和较高的化学稳定性及耐腐蚀性．商业的ＶｕｌｃａｎＸＣ⁃７２碳黑（ＸＣ⁃７２ＣＢ）石墨化程度较低， ［１４］ 具有大量的微孔结构和表面缺陷 ，这