金属离子改性吸附剂的制备及其对焦化苯中唾吩的脱除研究-化学工艺专业论文.docxVIP

太原理工大学硕士研究生学位论文 农1-3 咚吩和苯的物化性质 Table 1-3 Physical and chemical propc同y of thiophene and benzene 物质 分子量 分子直径 (nm) 相对密度 沸点 (OC) 结晶点 (OC) 偶极矩(0) I瑾吩 84.13 0.56 1.057 84.1 -38.3 0.52 苯 78.11 0.68 0.879 80.1 5.5 。 磺酸酸洗法 硫酸酸洗法是应用最早，也是中小型化 工企业至今仍普遍采用的 一种l璧盼脱除方 法。焦化得到的焦化粗苯首先经过初步精锚，除去其中的脂肪娃、不饱和化合物和硫化 物等，得到焦化轻苯，然后加入浓硫酸酸洗，将|肆盼转化为唾吩磺酸，而达到脱除唾吩 的目的(7)。酸洗过程中的反应为: (飞S飞e) +T  HJ 2S1.，，)\..J4一一 (飞 ìerVO0S01}H+ H口 。+盹S04-0叫H+ H20 研究发现一次酸洗只能将苯中的硫含量降为 150 ppm，如果要得到优质的焦化苯， 需对其进行二次，甚至三次酸洗才行( 191. ì:衷方法能耗较低、操作简便、技术成熟，但是 也存在很多缺点 : ( 1)硫酸酸洗过程中，不仅哇吩和浓硫酸反应，苯也会部分参与反应，造成苯的 损失; 染:  (2)浓硫酸对设备的腐蚀严重，并且 产生 的废酸处理困难，会给环境带来 二次污 (3)脱硫精度不高，多次酸洗不仅耗费大 量硫酸，而且会使净化流程加长，生产 效率降低。 催化加氢法 催化加氢法(20，21J是目前大型化工企业普遍采用的一种睦吩脱除方法，反应需在一定 温度、压力下，用氢气催化还原，将瞎吩还原为硫化氢和抗;匠，反应方程式如下: 叫一曰:?2S 3 太原理工大学硕 士研究生学位论文 传统的加氢催化 剂以 Y -A1203 为载体，通 过负载 Co、Mo、W 、Ni 等元素，提高反 应活性。研究发现，载体的选择(22-24)可明显影响催化性能，如l提高低温反应活性等。 根 据反应温度的不同 ，催化加氢法可以分为高温 加氢法、中温加氢法和低温加氢法。 高温 加氢法主要是针对焦化轻苯 ，首先在 230 0C ，5.7 MPa，Co-Mo 系催化剂作用下进行预 加氢反应，将易发生聚合反应的物质除去;然后在 610-630 吧， 5.0 MPa ，Cr 系催化剂 作用下进行主加氢反应。高温加氢法除了可 以还原睡盼外，也可以将苯的同系物脱炕基， 制得高纯度的焦化苯 ，但产品单一、投资高、经济效益差 {251.中温力日氢法首先在 220-250 OC ，3.5 MPa ，Ni-Mo 或 Co-Mo 系催化剂作用下进行 预加氢反应 ，然后在 550-590 0C， 3.4 MPa，Co-Mo 系催化剂作用下进行主加 氢反应，最终得到的产品品种多，市场适应 性强(26J。低温加氢法首先在 220-230 吧，3.5 MPa ，Ni-Mo 系催化剂作用下进行预加氢 反应 ，然后在340-380 oC，3.4 MPa ，Co-Mo 系催化剂作用下进行主加氢反应，最终可 得到出高纯度的苯 、 甲苯和二 甲苯等(21) 。 比较以上三种方法可知 ，低温加氢法相对中、高温加氢法，操作温度较低、压强较 小， 最终产品品种多 、纯度高:但是催化加氢工艺能耗较高 ，需要提费大量氯气，成本 高，操作条件要求苛刻。 1.2.3 \股基化法 l肆盼具有六电子的芳香环 ，非常容易在 α 位发生亲电取 代反应，并且反应活性远大 于苯(27) 。皖基化法就是根据囔盼和苯的这一性质差异，在催化剂作用下，将l壁吩 与烯怪、 醇类化合物或卤代短进行;院基化反应，转化为 I靡l出炕基化合物，然后分馆便可得到高纯 度的苯。 就基化反应的关键是催化剂的性能，常用的催化剂包括分子筛催化剂、质子酸催化 剂和固体酸催化剂 [28-30)c 分子筛催化剂虽具有丰富的孔径结构和较大的比表面积，但是 酸性不强，导致反应条件较高。质子酸催化剂可以调节酸性 ，减小反应位阻效应，但是 对设备的腐蚀严重， 并且污染环境，反应产物较难分离。固体酸催化剂是将棚醋、 三氧 化铝、杂多酸等 固体酸，采用液相浸渍法或气相负载法负载到氧化铝、 二氧化硅或树脂 等载体上制备而成，具有较强的酸性，能较好地催化暖盼的炕基化反应，并且不易腐蚀 设备，环境污染小，可循环利用。 目前，炕基化法脱除I事盼的研究只是在油品净化领域 ，在焦化苯精制中部很少有报 道。;院基化法如用 在焦化苯中应盼的脱除， 话满足以下条件: 4 太原理工大学硕士 M究生学位论文 (1 )苯和嗖盼都有可能发生院基化反应，必须制备出酸性适中的催化剂，提高催 化剂的选择性; (