晶态金属有机框架材料的合成与性能研究-无机化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 独 创 性 声 明 本人郑重声明：所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及 取得研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中 不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含为获得宁波大学或其他 教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做 的任何贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 签名： 日期： 关于论文使用授权的声明 本人完全了解宁波大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权 保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论文的全部 或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。 （保密的论文在解密后应遵循此规定） 签名： 导师签名： 日期： I 晶态金属有机框架材料的合成与性能研究 II 宁波大学硕士学位论文 晶态金属有机框架材料的合成与性能研究 摘 要 近 年 来 ， 金 属 有 机 框 架 (MOFs)材 料 引 起 科 学 家 们 的 极 大 研 究 兴 趣 ， 这 不 仅 因 为 它 们 迷 人 的 拓 扑 类 型 和 丰 富 多 样 的 结 构 ， 更 因 为 它 们 在 催 化 、 吸 附 、 非 线 性 光 学 、 质 子 导 体 和 磁 性 等 诸 多 领 域 的 巨 大 潜 在 应 用 价 值 。 吡 啶 羧 酸 类 配 体 是 一 种 理 想 的 有 机 配 体 构 筑 单 元 ， 若 将 其 引 入 到 MOFs 的 合 成 中 可 构 筑 丰 富 结 构 的 MOFs 材料 。 本 文 用 三 种 吡 啶 羧 酸 类 配 体 与 过 渡 金 属 离 子 自 组 装 得 到 系 列 的 多孔 MOFs 并 进 一 步 讨 论 了 它 们 的 热 稳 定 性 、 离 子 敏 感 性 能 、 磁 性 和 发 光 性 能。 第一章，介绍了本课题的研究背景和 金属有机框架材料的特点及其应用 ， 然后概括叙述了本论文的选题意义及技术路线。 第二章， 通过溶剂热法和溶液法，通过调节温度、pH 值、反应物比例、溶剂和改变 辅助配体等，合成了 8 个结构新颖的化合物，并对其进行了结构分析和性能测试。8 个化 合物为：{[Zn4(m-pydc)3(OH)2(DMF)2].2DMF}n (1), [Zn(m-pydc)(2-Met)(DMF)]n (2), {[Co(m- pydc)(DMAC)].DMAC}n (3), [Co(m-pydc)(H2O)2]n (4) , [Cu(m-pydc)(NH2-Py)(DMF)]n (5), [Cd(o-pydc)(DMF)2]n (6), [Mn(o-pydc)(DMF)]n (7), {[Cu(nic)2(DMF)].DMF}n (8)。单晶 X 射线 分析表明化合物 1 为奇特的三维 ftz 型拓扑网络，孔道中含有未配位的路易斯碱性吡啶氮 活性位点。化合物 2, 6 均为金属离子和配体作为 3 连接节点的二维层状蜂网 hcb 拓扑网 络。化合物 4 也为二维 hcb 网络拓扑，但相邻的二维平面间通过配体上吡啶环上的 π–π 作 用和配体与水分子之间的氢键连接成三维超分子网络。化合物 3,5 为配体和镉原子均为三 连结节点的三维 srs 拓扑网络结构。化合物 7 为由一维 Mn(COO)2 组成的具有菱形孔道的 四连接的三维 sra 拓扑网络结构。化合物 8 为手性螺旋链构成的具有手性孔道的三维钻石 型 qtz 拓扑网络结构，其中自由客体溶剂小分子 DMF 被包裹在一维手性孔道当中。 第三章，展示了化合物 1-8 的热稳定性能，其中化合物 2,4,7,8 具有较高的热稳定性 能，分解温度分别为 230℃、350℃、315℃、240℃。研究了化合物 1 的离子敏感性能， 结果表明了其对二价铜离子良好的荧光敏感性能，展示出了作为医用诊断试剂和离子传感 器的巨大潜在价值。测试分析了化合物 7 的磁性性能，结果表明其具有反铁磁磁性。研究 了化合物 2 和 6 的荧光性能，化合物 2 在 530nm 下有强的发射峰(470nm 激发下)，化合物 6 在 400nm 下有强的发射峰(310nm 激发下)。 I 晶态金属有机框架材料的合成与性能研究 第四章，对论文全文进行了系统的总结和展望。我们得到了对二价铜离子荧光敏感的 化合物 1，今后的研究重点是构建可调微孔的含有路易斯碱性位点的荧光框架材料来提高 离子识别的选择性和精度, 并开发针对不同金属离子的探针以求在不久的将来得到应用。 关键词：吡啶羧酸， 金属有机框架， 拓扑结构， 离子敏感， 磁性 II 宁波大学硕士学位论文 Syntheses an