无溶剂条件下氨基磺酸锂催化合成氧杂蒽化合物-应用生态学报.PDF

Vol.33 高等 学校 化 学 学报 No.3 2012年3月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 507 ~510 无溶剂条件下氨基磺酸锂催化 合成氧杂蒽化合物 2 1,2 王昭申 ,刘晨江 (1. 石油化工天然气精细化工教育部 自治区重点实验室,新疆大学理化测试中心; 2. 乌鲁木齐绿色催化与合成技术重点实验室,新疆大学化学化工学院,乌鲁木齐830046) 摘要摇 在无溶剂条件下,芳香醛与5,5鄄二甲基鄄1,3鄄环己二酮或1,3鄄环己二酮经氨基磺酸锂催化缩合反应合 成了氧杂蒽. 结果表明,当催化剂用量为3%(摩尔分数)时,在120 益反应40 ~70 min,产率高达 90% 以 上. 此外,探讨了该反应的氨基磺酸锂催化机理. 该合成方法具有操作简单、反应时间短、产率高及对环境 友好等优点,是现有氧杂蒽化合物合成方法的一个重要补充. 关键词摇 氨基磺酸锂;无溶剂;芳香醛;1,3鄄环己二酮;氧杂蒽 中图分类号摇 O621郾25 摇 摇 摇 摇 文献标识码摇 A摇 摇 摇 摇 DOI:10.3969/ j.issn.0251鄄0790.2012.03.014 [1] 氧杂蒽类化合物含有吡喃环结构,它不仅是许多天然产物的结构单元 ,还是合成其它杂环化合 [2] [3] 物的重要中间体 . 氧杂蒽类化合物具有广泛的生物和药理活性 ,如抗菌、抗病毒、消炎、抗过敏 和抗癌等,在药物化学中占据重要的位置. 此外,该类化合物也被证明为良好的刚性支架超分子化合 [4] 物 . 因此,氧杂蒽类化合物的研究受到广泛关注. [5] Nagarajan等 于 1992 年报道氧杂蒽化合物可由双达米酮经盐酸酸化而得. 此后,许多催化体系 [6] [7] [8] [9] 被应用于该反应,如FeCl ·6H O ,NaHSO ,NaHSO ·SiO ,TMSCl ,Polyaniline鄄p鄄toluenesul鄄 3 2 4 4 2 [10] [11] 3+ [12] [13] [14] fonate salt ,PPA鄄SiO ,Sc 鄄蒙脱土 ,Amberlyst鄄15 和PMA鄄SiO 等. 尽管这些催化剂催化 2 2 该反应所得产物氧杂蒽的产率也较高,但存在反应时间长或使用有机溶剂等缺点. 因此,仍然有必要 发展此类化合物的绿色、简便和高效合成的新方法. 无溶剂反应作为实现“绿色有机合成冶的一个重要途径,可以减少溶剂对环境的污染、降低生产成 [15] [16] 本、简化反应操作和后处理过程 . 我们课题组 利用Br覬nsted酸性离子液体[Sbmim][HSO ]为催