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第四篇 气体动理论 热力学基础
求解气体动理论和热力学问题的基本思路和方法
热运动包含气体动理论和热力学基础两部分.气体动理论从物质的微观结构
出发,运用统计方法研究气体的热现象,通过寻求宏观量与微观量之间的关系,
阐明气体的一些宏观性质和规律.而热力学基础是从宏观角度通过实验现象研究
热运动规律.在求解这两章习题时要注意它们处理问题方法的差异.气体动理论
主要研究对象是理想气体,求解这部分习题主要围绕以下三个方面:
(1) 理想气体物态方程和能量均分定理的应用;
(2) 麦克斯韦速率分布率的应用;
(3)有关分子碰撞平均自由程和平均碰撞频率.(不要求)
热力学基础方面的习题则是围绕第一定律对理想气体的四个特殊过程(三
个等值过程和一个绝热过程)和循环过程的应用,以及计算热力学过程的熵变,
并用熵增定理判别过程的方向.
1 .近似计算的应用
一般气体在温度不太低、压强不太大时,可近似当作理想气体,故理想气体
也是一个理想模型.气体动理论是以理想气体为模型建立起来的,因此,气体动
理论所述的定律、定理和公式只能在一定条件下使用.我们在求解气体动理论中
有关问题时必须明确这一点.然而,这种从理想模型得出的结果在理论和实践上
是有意义的.
例如理想气体的内能公式以及由此得 出的理想气体的摩尔定容热容
CV,m iR / 2 和摩尔定压热容CP,m i 2 R / 2 都是近似公式,它们与在通常温度
下的实验值相差不大,因此,除了在低温情况下以外,它们还都是可以使用的.在
实际工作时如果要求精度较高,摩尔定容热容和摩尔定压热容应采用实验值.本
书习题中有少数题给出了在某种条件下CV,m 和CP,m 的实验值就是这个道理.如习
题中不给出实验值,可以采用近似的理论公式计算.
2 .热力学第一定律解题过程及注意事项
V2
热 力 学 第 一 定 律 Q W ΔE , 其 中 功 W ρd V , 内 能 增 量
V
1
m i
ΔE R ΔT .本章习题主要是第一定律对理想气体的四个特殊过程(等体、
M 2
等压、等温、绝热) 以及由它们组成的循环过程的应用.解题的主要过程:
(1) 明确研究对象是什么气体(单原子还是双原子) ,气体的质量或物质的
量是多少?
( 2) 弄清系统经历的是些什么过程,并掌握这些过程的特征.
( 3) 画出各过程相应的p -V 图.应当知道准确作出热力学过程的
p -V 图,可以给出一个比较清晰的物理图像.
( 4) 根据各过程的方程和状态方程确定各状态的参量,由各过程的特点
和热力学第一定律就可计算出理想气体在各过程中的功、内能增量
和吸放热了.在计算中要注意Q 和W 的正、负取法.
3 .关于内能的计算
理想气体的内能是温度的单值函数,是状态量,与过程无关,而功和热量
是过程量,在两个确定的初、末状态之间经历不同的过程,功和热量一般是不一
样的,但内能的变化是相同的,且均等于ΔE m C T T .因此,对理想气体
V,m 2 1
M
来说,不论其经历什么过程都可用上述公式计算内能的增量.
同样,我们在计算某一系统熵变的时候(不要求),由于熵是状态量,以无
论在始、末状态之间系统经历了什么过程,始、末两个状态间的熵变是相同的.所
以,要计算始末两状态之间经历的不可逆过程的熵变,就可通过计算两状态之间
可逆过程熵变来求得,就是这个道理.
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