卟啉及其衍生物对生物分子的识别研究进展-应用化学.PDF

第２８卷 第９期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２８Ｉｓｓ．９ ２０１１年９月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｓｅｐ．２０１１ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 综合评述殝 檵檵檵檵 卟啉及其衍生物对生物分子的识别研究进展 ａ ａ ａ ａ ｂ ｂ ａ 侯长军 　张玉婵 　黄　舜 　刘　振 　沈才洪　张宿义　霍丹群 ａ （重庆大学生物工程学院“生物流变科学与技术”教育部重点实验室（重庆大学）　重庆４０００４４； ｂ泸州老窖股份有限公司　泸州） 摘　要　卟啉及其衍生物作为主体分子对生物分子的识别具有独特的优点：分子结构多样、形状选择、稳定性 好和敏感性高等。本文着重介绍了国内外关于卟啉对ＤＮＡ、氨基酸、醌和胺等的分子识别研究进展。 关键词　卟啉，分子识别，生物传感器，研究进展 中图分类号：Ｏ６２６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１１）０９０９７７０９ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１１．００５７９ 生物传感器自２０世纪７０年代出现以来，得到了迅猛发展。目前提高传感器的选择性，寻找新的具 有高选择性的生物分子识别材料已成为现代传感技术研究领域的前沿课题。卟啉及其衍生物种类繁 多，自身结构特殊，不仅具有丰富的电化学和光化学性质，还具有十分有趣的分子识别现象。卟啉及其 衍生物尤其是金属卟啉化合物含有金属离子及氨基或羟基，可与氨基酸等生命物质结合组成主客体分 子进行有效的分子识别。在生物化学中也常用于分子识别，如金属卟啉能对多种有机和生物分子进行 识别。本文综述了卟啉作为生物分子识别材料的研究进展。 １　卟啉分子识别 １．１　卟啉对ＤＮＡ的识别 ［１］ 从１９７９年Ｆｉｅｌ等 证实水溶性四（４甲基吡啶基）卟啉及其金属衍生物能嵌入ＤＮＡ的碱基以后， 人们开始以水溶性卟啉为模型化合物，利用物理和化学手段研究它们与ＤＮＡ或ＲＮＡ的相互作用。研 究发现，在适当条件下，金属卟啉可形成具有氧化活性的Ｆｅ Ｏ中间体，或通过分子内氢键，甚至其它  非共价键的方式与ＤＮＡ结合，这对ＤＮＡ定位断裂、癌症的基因治疗、大片段基因的分子识别和基因免 ［２３］ 疫印迹分析等均具有重要意义 。ＤＮＡ和有机化合物之间相互作用的特征，对进一步洞悉分子识别 ［４６］ ［４］ 的机制相当重要 。光学研究 表明，ＴＭＰｙＰ（５，１０，１５，２０四（Ｎ甲基吡啶酮４烃基）２１Ｈ，２３Ｈ卟啉， ６ Ｓｃｈｅｍｅ１）与自身互补双链ＤＮＡ的ｄ（ＧＣＴＴＡＡＧＣ）的ＴＴＡＡ区域结合，结合常数为２５×１０Ｌ／ｍｏｌ，化 ２ 学计量比为１∶１。通过Ｓｏｒｅｔ带红移（４２２～４４０ｎｍ）和同时产生的高的减色效应（约５０％）表明了卟啉 ＴＭＰｙＰ的 体系与ｄ（ＧＣＴＴＡＡＧＣ）的相互作用。分子间核欧沃豪斯（ＮＯＥ）效应连接性观察进一步证 ∏ ２ 实ＴＭＰｙＰ与ｄ（ＧＣＴＴＡＡＧＣ）富含ＡＴ区域大沟处的分子结合模型。这种分子识别机制与药物设计高度 ２ 相关。 ［７］ 有报道 称ＮｉＴＰＰＳ（一种带有４个阴离子的镍（ ）中位四（４磺酸基苯基）卟啉，Ｓｃｈｅｍｅ２）能对 Ⅱ ＺＤＮＡ识别检测。用聚（ｄＧｄＣ）作为右手螺旋的ＢＤＮＡ转换成左手螺旋的ＺＤＮＡ的可调节骨架，把