卢一环糊精与联苯类衍生物的包含物研究.PDF

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1995, 53 , 916-922 卢一环糊精与联苯类衍生物的包含物研究 宋乐新孟庆金游效曾* (南京大学配位化学研究所配位化学国家重点实验室 南京 210093) 摘要 本文研究了卢-环糊精(主体)与联苯及其衍生物(客体)的包合反应.用多种谱学方法对固 体包含物进行了表征，由连续变量法确定了主-客体包合物组成均为 2: 1. 根据高分辨核磁共振 光谱主体内腔质子。-H) 化学位移的变化求出了包含物的稳定常数，对包合物的形成进行了初步 讨论. 联苯衍生物，卢-环糊精，主-客体包合物 关键词 卢-环糊精(卢--cD) 是环状低聚葡萄糖，呈筒状结构(图1)，其一定尺寸的疏水性内腔可 与很多分子通过弱相互作用组装成主-客体包合物.研究溶液中包合物生成的方法有紫外可 见光谱[1)、圆二色谱[2)、量热滴定[3)和荧光光谱μl等.通过高分辨核磁研究溶液中的包合反应 也有少量报道， Fronza 等用 PMR 谱讨论了毗氧唾嗦与卢--cD 的包合反应[5l，温敬佳等研 究了 1: 1 型卢--cD 与氟呢喃睫的包合平衡[6) 有关2: 1 型包合物研究也屡有报道. Le Bas 等通过 X 射线结构分析证明卢--cD 与联苯形成头对头管道状包含物[71，黄乃聚等研究了 卢--cD 对联苯的气固相澳化反应的影响，认为主客体分子形成 2: 1 型包合物[8) 本文选择 p--cD 与联苯衍生物包含体系作为研究对象，首次应用1HNMR 谱推导了 2: 1 型包合反应 的平衡常数，从分子设计角度出发，对主客体分子的组装规律进行了初步探讨. H 「 H /j-环糊精分子 固 1 1 实验 1.1 试剂与仪器 p-环糊精系苏州味精总厂出品，使用前经二次水重结晶两次，真空子燥.化学纯的联 1994-03-29收到.修改稿于1994寸觅一31 收到.本文系国家科委重大基础研究项目，国家和江苏省自 然科学基金资助. 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1995 • 917 • 苯、对起基联苯、 2， 2-二起基联苯和 4， 4-二经基联苯均经无水乙醇重结晶，其余试剂为分 析纯. 元素分析使用 Perkin一Elmer 240C 型元素分析仪;红外光谱为 Nicolet 170 SX 型傅立 叶变换红外光谱仪;粉末 X 射线衍射用 Rigaku D / Max一RA 型旋转阳极X 射线衍射仪， CuKα 射线;差热-热重实验使用上海天平仪器厂 ZRY-l 型 TG-DTA 综合热分析仪，参 比物 A1 0 ; 1H NMR 谱使用 Bruker-Am-500 型核磁共振波谱仪， 23 c, D 0 为潜剂， 2 3 2 HDO 为外标[9] 1.2 包含物的制备与纯化 F一CD-联苯包合物的制备与纯化参见文献[8]. 联苯衍生物的 ß-CD 包合物是通过两种 改进的共沉淀法[10]在不同反应条件下合成的.方法 A: 将一定量客体直接加入卢一CD 水搭 液中反应;方法 B: 预先将一定量客体搭解在尽可能少的丙酣中，再缓慢加入卢一CD 水溶 液中反应[8] 将反应所得粗产物滤出后，用少量温水、丙嗣各洗三次以分别除去残留的主、 客体，再经二次水重结晶得白色晶体，干燥备用. 2 结果与讨论 联苯衍生物的卢-CD 包合物合成方法、条件和反应产率列于表1.