卤素氮氧化物的结构和光谱性质的理论研究-上海有机化学研究所.PDF

2002 年第 60 卷 化 学 学 报 Vol. 60 , 2002 第 6 期 , 1040～1044 ACTA CHIMICA SINICA No. 6 , 1040 ～1044 卤素氮氧化物的结构和光谱性质的理论研究 ① 朱　军　　曹泽星 　　张乾二 (厦门大学化学系 　固体表面物理化学国家重点实验室 　厦门 361005) 摘要 　通过 DFTB3LYP 计算 ,优化了卤素氮氧化物 XNO2 及其异构体 XONO (X = F , Cl , Br , I) 的平衡几何构型 ,预 ( ) 测了异构体的相对稳定性及其相互转化的活化能垒. 在 B3LYP 和 QCISD T 计算水平上 ,确定了 X —NO2 键的解离 ( ) 能. 应用与时间有关的密度泛函理论 TDB3LYP 计算了 XNO2 低激发态的跃迁能 ,并讨论了这些激发态与卤素氮氧 化物光诱导解离过程的关联. 关键词 　卤素氮氧化物, DFT 与 ab initio 计算 ,光谱性质 Theoretical Studies on Structures and Spectroscopic Properties of Nitryl Halogenides ZHU , Jun 　　CAO , ZeXing 　　ZHANG, QianEr ( ) Department of Chemistry , State Key Laboratory for Physical Chemistry of Solid Surfaces , Xiamen University , Xiamen 361005 Abstract 　Density functional theory with the B3LYP functional is used to calculate the equilibrium geometries and harmonic vibrational frequencies of nitryl halogenides XNO and XONO (X = F , Cl , Br , I) . Stabilities 2 and isomerizations of these isomers are investigated. Dissociation energies of the X —N bond in XNO2 are