石油加工的主要过程.pptVIP

四、分子筛催化剂与无定形硅酸铝催化剂比较 低 长 差（焦炭产率高） 较差 较低（约600℃） 较低 较弱 可在0.5%左右 裂解和异构活性高 短（约1～4秒） 好（焦炭产率低） 好 高（约700℃） 很高 较强 不大于0.2% 活性 所需反应时间 选择性 对热稳定性 再生温度 氢转移反应活性 抗重金属稳定性 对再生催化剂含炭量的要求 无定形硅酸铝 分子筛催化剂 催化剂性能 催化裂化工艺主要操作条件分析 （一）反应温度 反应温度高则反应速度增大。当反应温度升高时，热裂化反应的速度提高比较快，当温度高于500℃时，热裂化趋于重要，产品中出现热裂化产品的特征（气体中C1、C2多，产品的不饱和度上升）。 温度升高汽油的辛烷值上升，但汽油产率下降，气体产率上升，产品的产量和质量对温度的要求产生矛盾，必须适当选取温度。 在我国要求多产柴油时，可采用较低的反应温度（460～470℃），在低转化率下进行大回炼操作；当要求多产汽油时，可采用较高的反应温度（500～510℃）；多产气体时，反应温度则更高。 （二）反应压力 反应压力是指反应器内的油气分压，油气分压提高意味着反应物浓度提高，因而反应速度加快，同时生焦的反应速度也相应提高。虽然压力对反应速度影响较大，但是在操作中压力一般是固定不变的，因而压力不作为调节操作的变量，工业装置中一般采用不太高的压力（约0.1～0.3Mpa）。 （三）剂油比（C/O） 剂油比是单位时间内进入反应器的催化剂量（即催化剂循环量）与总进料量之比。 提高剂油比，则催化剂上积炭少，催化剂活性下降小，转化率增加。但催化剂循环量过高将降低再生效果。 （四）原料的性质 在同样转化率时，石蜡基原料的汽油及焦炭产率较低，气体产率较高；环烷基原料的汽油产率高，气体产率低。 （五）空速和反应时间 每小时进入反应器的原料油量与反应器藏量之比称为空速 ，空速的大小反映了反应时间的长短，其倒数为反应时间。 反应时间短，转化率低；反应时间长，转化率提高。 过长的反应时间会使转化率过高，汽、柴油收率反而下降。 二、 催化重整 催化重整是指烃类分子经过反应重新组成新的结构。催化重整是在催化剂作用下从石油轻馏分生产高辛烷值汽油组分或芳香烃的工艺过程，副产氢气则是加氢装置的重要氢源。 催化重整的原料： 直馏的汽油馏分，又称为石脑油。 生产高辛烷值汽油时，用80～180℃的石脑油。 生产以BTX为主时，用60～130℃的石脑油。 催化重整的产物： 高辛烷值汽油，RON达到95以上。 轻芳烃（苯、甲苯、二甲苯，简称BTX）。 副产物为氢气。 1940美国建成了第一套以氧化钼/氧化铝作催化剂的催化重整装置，后来又建成了氧化铬/氧化铝作催化剂的重整装置。该过程又称临氢重整过程，可以生产RON为80左右的汽油。其缺点就是催化剂活性不高，积炭快，反应周期短，处理能力小，操作费用大，汽油的辛烷值也不高。 1949美国UOP公司开发出了铂重整催化剂，并建成了用Pt/Al2O3作催化剂的重整装置，从此开始了催化重整大力发展的时期。 Pt/Al2O3催化剂的活性高、稳定性好、选择性好、液体产物收率高，反应运转周期长，催化剂表面积炭后经过再生其活性基本可以恢复到新鲜催化剂的水平。 1967年美国雪弗隆公司发明成功了铂铼/氧化铝双金属重整催化剂并投入工业应用，从此开始开始了双金属和多金属重整催化剂及其相关工艺技术发展的时期，并逐步取代了铂重整催化剂。其突出优点就是容炭能力强，稳定性较高，因而可以在较高的反应温度和较低的氢分压下操作，催化剂还能保持良好的活性，汽油的辛烷值与产率、芳烃与氢气的产率均比较高。 一、催化重整流程 （一）生产高辛烷值汽油方案 （二）生产芳烃方案 原料预处理 重 整 反 应 芳 烃 抽 提 苯 塔 甲 苯 塔 二 甲 苯 塔 重整原料 重整氢 燃料气 非芳烃 苯 甲苯 二甲苯 芳烃 重整生成油 重芳烃 二、催化重整的化学反应 （一）芳构化反应 1. 六元环脱氢反应 * 石油二次加工的主要过程 催化裂化 催化重整 催化裂化（Catalytic cracking）是在热和催化剂的作用下使重质油发生裂化反应，并转化为裂化气、辛烷值较高的汽油、柴油等产品的加工过程。 一、催化裂化 催化裂化的原料： 最初是减压馏分油（VGO）。 近年来以常压渣油和减压渣油脱沥青油为原料的重油催化裂化工艺（简称RFCC）发展较快。 催化裂化的产物： 气体10～20％，主要是C3和C4，其中烯烃含量可达50％以上。 汽油产率30～60%，其RON约为80～90，安定性较好。 柴油产率0～40%，由于含较多的芳烃，十六烷值较低，安定性较差。 焦炭产率5～10%，沉积在催化剂表面。 发展催化裂化技