复旦大学大学物理热学课件Heat-Ch3.pptx

第十一章 热力学第二定律;;热力学第一定律给出了各种形式的能量在相互转化过程中必须遵循的规律，但满足热力学第一定律的过程是否一定可以实现？ 观察与实验表明，自然界中一切与热现象有关的宏观过程都是不可逆的，或者说是有方向性的。;可逆过程和不可逆过程;与热学无关的力学问题;判断不可逆过程的四个因素： 1）耗散不可逆因素 2）力学不可逆因素 系统内部各部分压强差无穷小 3）热学不可逆因素 系统内部各部分温差无穷小 4)化学不可逆因素 系统内部各部分化学成份差异无穷小;;例：气体快速膨胀做功A1，外界压缩气体做功A2;可逆循环;热力学第二定律的开尔文表述和克劳修斯表述;第二类永动机;1) 热量不能自动地从低温物体传向高温物体;等温膨胀过程是从单一热源吸热作功，而不放出热量给其它物体, 但它不是循环过程。;;;关于热力学第二定律的说明;无摩擦的准静态过程是可逆过程;热力学第二定律;T1; 任一可逆循环，用认为是由一系列微小可逆卡诺循环组成：;所有可逆卡诺循环加一起：;例：有两个相同的物体，热容量C与温度无关，初始时刻两物体温度分别为T1和T2，且有T1T2，现以两物体作为高低热源驱动一可逆热机运行，最后当两温度达到相同温度Tf时，热机停止工作。(a)求Tf；(b)求热机输出的总功。;两边积分可得;如图所示的可逆循环过程中有两个状态A和B，此循环分为两个可逆过程AcB和BdA，则;在一个热力学过程中，系统从初态A变化到末态B的时，系统的熵的增量等于初态A和末态B之间任意一个可逆过程的热温比的积分。 ;熵的性质 由于熵是态函数，故系统处于某给定状态时，其熵也就确定了。如果系统从始态经过一个过程达到末态，始末两态均为平衡态，那么系统的熵变也就确定了，与过程是否可逆无关。因此可以在始末两态之间设计一个可逆过程来计算熵变； 熵是广延量 S = S1 + S2 +… 系统如果分为几个部分，各部分熵变之和等于系统的熵变。; 以熵来表示热容; PV体系的熵 S=S(V,T)=S(T,p);证明：;同样可证：; 理想气体的熵;如果温度范围不大，CV,m可视为常量，则上式可写为;或者表示成以（p,V）为状态参量的函数形式，即;熵(差)的计算;例： 求1摩尔理想气体，其状态参量由p1,V1,T1变化到p2,V2,T2 的过程中系统的熵变。 ;例：热传导过程的熵变 由绝热壁构成的容器中间用导热隔板分成两部分，体积均为V，各盛1摩尔的同种理想气体。开始时左半部温度为TA，右半部温度为TB（TA）。经足够长时间两部分气体达到共同的热平衡温度(TA + TB)/2。试计算此热传导过程初终两态的熵变。;;例 不同性质的理想气体扩散过程 一绝热容器，中间有一隔板，左边为　va mol的a理想气体，体积为Va；右边为vb mol的b理想气体，体积为Vb.初期二者温度和压强相等，都是T和p。去掉隔板，两种气体相互扩散。求扩散后达到新的平衡态后，系统熵的变化。;说明在气体扩散过程中，熵是增加的。; 例: 求单原子理想气体等压泻流结束最后达到新的平衡态时的熵变;;例： 热传导问题 　在一绝热真空容器中有两完全相同的孤立物体A和B，其初始温度分别为T1和T2 (T1T2 )，其定压热容均为Cp，且为常数。现使两物体接触而达热平衡，试求在此过程中物体A和B各自熵改变量是多少以及二者组成的系统的总熵变。; 因为这是一不可逆过程，在计算熵变时应设想一连接相同初末态的可逆过程。例如，可设想A物体依次与温度分别从T1 逐渐递减到 Tf的很多个热源接触而达热平衡，如图:;同理可得：;当T1 ? T2 时,存在不等式 ;例;如果T2 ＞T1，物体吸热，熵增大，反之，熵减少。; 例: 设一可逆卡诺机工作于高低温热源之间（T1，T2）， 求每次循环工作物质和两热源的熵变和总熵变。;曲线下面积;卡诺循环在T-S图中为矩形;;熵增加原理;熵增加原理与热力学第二定律的关系：;熵增加原理与热力学第二定律的关系：;内容：从统计观点探讨过程的不可逆性和熵的微观意义，由此深入认识第二定律的本质。;一 热力学几率; 例：以气体分子位置的分布为例说明宏观态与微观态的关系：设有4个分子，并编上号1、2、3、4，将容器分为左、右两半（A, B两室）;;4个粒子分布;; 等几率原理： 假设所有的微观状态其出现的可能性是相同;全部分子留在（自动收缩到）左室的概率几乎为零：;二 玻耳兹曼关系;热力学第二定律的统计表述： 孤立系统内部所发生的过程总是从包含微观态数少的宏观态向包含微观态数多的宏观态过渡，从热力学几率小的状态向热力学几率大的状态过渡，是一个宏观不可逆的过程。;玻耳兹曼最早引入了S和?的关系：;在维也纳的中央坟场，玻耳兹曼的墓