PX(对二甲苯)生产工艺.pdfVIP

PX （对二甲苯）生产工艺 PX主要来自石油炼制过程的中间产品石脑油，经过催化重整或 者乙烯裂解之后获得重整汽油、裂解汽油，再经过芳烃抽提工艺得到 混合二甲苯，然后经吸附分离制取。目前国际上典型的PX生产工艺 主要有美国UOP公司与法国IFP开发的生产工艺，国内中国石化在 2011年也攻克了PX的全流程工艺难关，成了主要的PX技术专利商 之一。这些工艺都已攻克了安全生产和环保关，能够保证PX在安全 的环境中生产。运用这些先进技术，人类在PX的生产历史上，至今 为止没有发生过一件对环境、居民造成严重危害的重特大污染事故。 我国从上世纪70年代引进PX生产技术以来，生产PX 已有30多年的 历史，直到目前，国内13家PX企业没发生过任何生产事故及严重的 污染事件。 1、关于PX 对二甲苯（PX）是一种重要的有机化工原料，主要用它可生产精 对苯二甲酸 （PTA）或对苯二甲酸二甲酯 （DMT），PTA或DMT再和乙 二醇反应生成聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET），即聚酯，进一步加工 纺丝生产涤纶纤维和轮胎工业用聚酯帘布，PET树脂还可制成聚酯瓶、 聚酯膜、塑料合金及其它工业元件等，除此之外，PX还用来做溶剂 及生产医药、香料。 基本的行业产业链为：原油→石脑油→混二甲苯（MX）→对二甲 苯（PX）→对苯二甲酸（PTA）→聚脂→纺织品等。 2、生产对二甲苯的原料 对二甲苯的原料主要是混二甲苯（MX），混二甲苯是由对二甲苯、 邻二甲苯及间二甲苯组成，而混二甲苯过去主要来自于炼焦工业，现 在主要来自石脑油的催化重整，或炼油的C6+重整生成油。其次，苯、 甲苯等芳烃可以通过烷基化反应，歧化反应生成对二甲苯。 由于石油产业链上原料的限制，以煤炭为原料，通过煤制甲醇， 甲醇制芳烃，芳烃分离提取对二甲苯，煤炭或者甲醇也将成为生产对 二甲苯的原始原料之一。 3、石化工业生产对二甲苯的主要工艺路线 重整油和裂解加氢汽油中抽提一直以来是生产PX的主要工艺路 线，由于PX需求量日益增长，用此工艺来生产 PX 已远不能满足需 求。当前芳烃联合装置的目的是增加二甲苯的产率，同时减少苯的产 率。受热力学平衡的限制，通常在二甲苯混合物中间二甲苯（MP）含 量较高，而工业上需求量较大的对二甲苯（PX）含量却较低。所以工 业上常常通过甲苯歧化和烷基转移工艺、C8芳烃异构化工艺以及甲 苯选择性歧化工艺来增产对二甲苯。 1、芳烃抽提 芳烃抽提 aromaticsextraction 也称芳烃萃取，用萃取剂从烃 类混合物中分离芳的液液萃取过程。主要用于从催化重整和烃类裂解 汽中回收轻质芳烃(苯、甲苯、各种二甲苯)，有时也用从催化裂化柴 油回收萘，抽出芳烃以后的非芳烃剩余称抽余油。芳香烃简称“芳烃”， 通常指分子中含有苯环结构的碳氢化合物。是闭链类的一种。具有苯 环基本结构，历史上早期发现的这类化合物多有芳香味道，所以称这 些烃类物质为芳香烃，后来发现的不具有芳香味道的烃类也都统一沿 用这种叫法。例如苯、萘等。苯的同系物的通式是CnH2n-6 （n≥6）。 2、歧化及烷基转移 甲苯歧化反应是指甲苯在催化剂（一般采用硅铝催化剂）作用下， 使一个甲苯分子中的甲基转移到另一个甲苯分子上而生成一个苯分 子和一个二甲苯分子，这种反应称作歧化反应。 烷基化反应是指有机化合物分子中连在碳、氧和氮上的氢原子被 烷基所取代的反应。 歧化及烷基转移工艺是以甲苯和C9芳烃资源作为原料，通过歧 化及烷基转移反应生成高附加值的C8芳烃，这是生产对二甲苯的原 料。 歧化及烷基转移工艺最具代表性的是美国环球油品公司（UOP） 的Tatory工艺，该工艺使用丝光沸石催化剂，可为对二甲苯生产提 供50%以上的C8芳烃原料。近年UOP新开发的TA-5和TA-20等歧化 及烷基转移催化剂已分别实现了工业化，与TA-4催化剂相比除具有 高转化率和高选择性等特点外，反应进料中最多可以处理含10% 的 C10芳烃，也具有很强的竞争力。 3、苯/甲苯分离 采用精密分馏工艺分离生产合格的苯产品并为歧化及烷基转移 单元提供合格的甲苯原料。 4、二甲苯精馏 采用精密分馏工艺分别为吸附分离单元和歧化及烷基转移单元 提供合格的C8芳烃和C9+芳烃原料。 5、吸附分离 C8芳烃的四种同分异构体物性相似、沸点相差小，用常规的精 馏方法难以分离，目前国内外工业应用最为广泛的是吸附分离工艺， 此工艺采用特定的分子筛吸附剂选择性吸附