固态触媒在特用化学品反应之应用II.PDF

行政院國家科學委員會專題研究計畫成果報告 固態觸媒在特用化學品反應之應用(II) Applications of Solid Catalysts in the Reactions of Fine Chemicals (II) 計畫編號 ：NSC 89-2113-M-002-005 執行期限 ：88 年8 月1 日至88 年9 月30 日 主持人 ：鄭淑芬 國立台灣大學化學系 Email: chem1031@ccms.ntu.edu.tw 一 、中文摘要 Keywords: fine chemicals, iron-substituted 今年是此二年長期研究計畫執行的第 molecular sieves, catalysis, Pinacol 二年 ，成果報告主要為以鐵離子取代的 rearragement, diols AlPO -5 、ZSM-5 及MCM-41 等分子篩作 4 二 、緣由與目的 為觸媒在甲苯溶液中進行雙醇化合物的片 吶可(pinacol)重排反應 ，發現鐵離子為此 在此兩年長期計畫中 ，本研究室的研 反應的活性中心 ，相較於磷酸鋁分子篩， 究重點在延續前一個計畫 ，開發固態無機 ZSM-5分子篩表面是比較疏水性 ，而 觸媒在一些特用化學品相關反應的應用 。 MCM-41 分子篩擁有較大孔洞 。本文亦探 在第一年裡 ，我們研究含第一列過渡金屬 討不同取代基團的雙醇化合物如 ：氫基 原子於AlPO -5 磷酸鋁分子篩做為觸媒催 團、烷基基團、苯環基團對於重排反應的 4 化 2,3,6-TMP 氧化生成 2,3,6-TMBQ 反應 結果 ，發現基團轉位優先順序有ph H 的結果 ，針對各項反應變因進行探討 。在 alkyl 的趨勢產生，與酸催化反應比較，有 這第二年裡 ，則主要探討含鐵離子於骨架 異曲同工之妙 。 的幾種具不同孔洞大小之分子篩做為觸 媒 ，催化雙醇化合物的片吶可重排反應之 關鍵詞：特用化學品、分子篩、鐵離子、 效應 。由於片吶可重排反應是利用雙醇 催化 、片吶可重排反應 、雙醇化合物 的脫水及骨架重排合成醛類或酮類，是 Abstract 有機合成中的一個重要反應；傳統上是 This is the end of the second year in the 利用至少等當量的無機強酸，如硫酸、 two-year long term research project. This 過氯酸做為觸媒。此反應若能用固態觸 report contains mainly the work dealing with 媒取代腐蝕性極強之無機強酸，可減少 pinacol-type