生物降解材料聚丙交酯的合成及相对分子质量测定-物理化学学报.PDF

第29卷 第5期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.29 No.5 摇 2014年10月 UNIVERSITY CHEMISTRY Oct.2014 摇 生物降解材料聚丙交酯的合成及相对分子质量测定* ———综合性研究型实验设计 ** 杨晓霞摇 马海燕摇 孙学芹 摇 杨漾摇 王号兵摇 褚文蕾 (华东理工大学化学与分子工程学院摇 上海200237) 摇 摇 摘要摇 介绍一个综合性研究型实验———生物降解材料聚丙交酯的合成及其相对分子质量的测定。 整个 实验过程不仅包含了有机化学实验的基本操作,而且还涉及当前材料化学领域的研究热点及科研分析方法, 是一个涵盖内容丰富,适合高年级应用化学专业学生的综合性实验。 摇 摇 关键词摇 综合性实验摇 丙交酯摇 催化摇 聚合 摇 摇 聚D,L鄄丙交酯(PDLLA)也称作聚D,L鄄乳酸,具有良好的生物可降解性和生物相容性,在药物控 释、外科缝合线、骨折内固定材料等方面得到广泛的应用,已成为生物医用材料中极重要的一类高分子 [1鄄2] [3] 材料,也是目前国内外生物医用材料研究的热点 。 聚丙交酯的制备方法主要有两种 :淤 高温下乳 酸直接脱水进行聚合;于 在催化剂的引发作用下由高纯的丙交酯进行开环聚合。 乳酸直接脱水缩合是 一个平衡反应,通常很难达到高转化率,得到高相对分子质量的聚丙交酯。 因此在该实验设计中,我们 采用第2种方法,即先制备高纯度的丙交酯,然后通过丙交酯的聚合得到聚乳酸。 通过该实验,可以训 练学生的基本有机实验操作,如减压蒸馏、核磁谱图分析等;同时还能让学生有机会了解相关材料领域 的科研动态以及大型仪器GPC 的使用方法。 该实验涵盖的内容丰富,有助于培养学生的科研兴趣及能 力,适合高年级应用化学专业类学生的实验教学。 1摇 实验目的 摇 摇 淤 了解聚丙交酯的合成及用途。 摇 摇 于 了解催化丙交酯开环聚合过程的机理。 摇 摇 盂 了解凝胶渗透色谱法(GPC)测定聚合物相对分子质量的原理。 摇 摇 榆 学会用核磁手段表征有机化合物。 2摇 实验原理 [4鄄6] 摇 摇 本实验采用SnCl ·2H O作为催化剂 ,通过逐步升温、阶段减压脱水使D,L鄄乳酸二聚成D,L鄄丙 2 2 交酯(D,L鄄LA,或称rac鄄LA)以及少量内消旋丙交酯(meso鄄LA)。 之后在真空度臆0.66kPa 的条件下,减 压蒸出D,L鄄丙交酯。 以甲醇作溶剂,对所得D,L鄄丙交酯粗品进行3次重结晶,得到的精制D,L鄄丙交酯 [7] 的熔点为126益,收率21.7%。 以其作为聚合单体,以辛酸亚锡(Sn(Oct) )为催化剂 ,催化D,L鄄LA 2 熔融开环聚合合成聚D,L鄄丙交酯(PDLLA)。 以上所涉及的反应式见图1。 * 基金资助:国家自然科学基金(No;上海市自然科学基金(No.11ZR1400300) ** 通讯联系人,E鄄mail:xiaoxiayang@ecust.edu.cn 72 大 学 化 学 第29卷摇 图1摇 乳酸二聚形成丙交酯及D,L鄄丙交酯开环聚合合成聚D,L鄄丙交酯 3摇 仪器和试剂 3.1摇 仪器 摇 摇 100mL茄形瓶,50mL茄形瓶,卜形蒸馏头,直形冷凝管,真空接受管,温度计,温度计套管,普通二 通,磨口二通,鼓泡器,沸石,长钢勺,温度指示电加热套2个,石棉带,干燥真空橡皮管,冷凝