氨酯改性聚异氰脲酸酯体系反应动力学-应用化学.PDF

第 卷 第$ 期 应 用 化 学 WE3 ME3 $ $$, 年$ 月 ! ! NU0M8X8 Y2Z1M4L 2. 4))L08’ NU8(0X/1[! ! 2BJ3 $$, 氨酯改性聚异氰脲酸酯体系反应动力学 王士财 （青岛大学化工学院! 青岛##$% ） 摘! 要! 采用傅里叶快速红外光谱技术研究了氨酯改性聚异氰脲酸酯反应体系中氨酯、聚异氰脲酸酯生成 的反应动力学，结果表明，在该反应体系中，氨酯反应和异氰酸酯的三聚反应是同步发生并同步进行的，其中 三聚反应是一级反应；氨酯对异氰酸酯是一级反应，对聚醚二元醇为$ 级反应。同时还考察了催化剂 （’()*+$ ）浓度和初始反应温度对该体系中氨酯反应和三聚反应速率的影响。结果表明，催化剂浓度与聚氨 酯初始反应速率几乎成直线关系，而对三聚初始反应速率影响则不同，只有当催化剂浓度达到一定值时，三聚 初始反应速率才随催化剂浓度的增加而大幅度增加；当温度较低时，随温度的升高，三聚反应的初始反应速率 加快，但在,$ - 以上反而减慢；而氨酯反应的初始反应速率则一直随温度的升高而加快。 关键词! ./01 ，氨酯，聚异氰脲酸酯，反应动力学 中图分类号： 2#+ 3 ,! ! ! ! ! 文献标识码：4! ! ! ! ! 文章编号：$$$*$,5（$$, ）$*%*$, ［， ］ 异氰脲酸酯基的聚合物和聚氨酯相比，具有更好的热性能、水解稳定性和刚性以及阻燃性 ，自 $ 世纪%$ 年代以来，氨酯改性聚异氰脲酸酯聚合材料得到了人们极大的重视，其中主要涉及异氰酸酯 ［+ ］ ［6 ］ 与聚醚二元醇的氨酯生成反应 和异氰酸酯自身的三聚环化反应 ，它们影响着所制材料的结构形态 及性能。单独的氨酯反应和单独的三聚反应动力学研究已有许多报道［, F % ］，但氨酯改性聚异氰脲酸酯 ［5 ］ 反应体系中，对这 个竞争反应动力学的研究却甚少。GHAIHJ 等 研究了在溶液中该竞争反应的模型 体系，认为氨酯反应先发生，其后为三聚反应。本工作利用富里叶快速红外光谱技术，研究了本体氨酯 改性聚异氰脲酸酯反应时氨酯反应、三聚反应的动力学。 ! 实验部分 !3 ! 试剂和仪器 液化6 ，6 K*二苯基甲烷二异氰酸酯（L*(’0 ），! （MN2 ）O 7P 5Q ；聚醚二元醇（))R ），平均分子量为 $$$ ，%, - 时真空脱水干燥处理 A ，置于干燥器中备用； ，6 ，#*三（二甲胺基甲基）苯酚（’()*+$ ），用 作催化剂。./01 M;BEHJ 傅里叶红外光谱仪（美国），扫描范围6 $$$ F 6$$ B9 S ，扫描次数6$ 次，分辨率 B9 S 。 !3 # 分析测试 按化学计量精确称取原料，将催化剂置于聚醚二元醇中，搅拌混合均匀。将异氰酸酯和聚醚于实验 条件下预先放置, 9; ，然后快速搅拌混合均匀涂于TGI 盐片上，置于红外光谱槽中同时记录时间，进 行快速红外跟踪扫描，记录异氰酸酯峰、羰基峰、羟基峰等随时间的变化。异氰酸酯峰、氨酯的羰基峰和 S ［7 ］ 三聚体的羰基峰分别在 %$ 、 %+$ 和 % $ B9 处 。由于氨酯和三聚体的羰基峰相互重叠，无法直 接进行各自峰面积的积分计算。为此，运用自编宏指令间隔 B9 S 读取光谱数据，在微机上用最小二乘 曲线拟合程序进行分峰处理，子峰函数选用高斯和洛伦兹加合函数。利用积分程序，并以 7$$ B9 S 处 的—NU —作内标，分别进行峰面积的积分计算，实验误差为V P ,Q 。 # 结果与讨论 # 3 ! 氨酯改性聚异氰脲酸酯体系中氨酯反应、三聚反应动力学 氨酯改性聚异氰脲酸酯反