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常 见 问 题（一） 1. 判断 [Ni(CN) ]2- 、[Ni(NH ) ]2+ 的稳定性。 4 3 4 答： [Ni(CN) ]2- 比 [Ni(NH ) ]2+ 稳定，理由如下： 4 3 4 ① [Ni(CN) ]2- 中Ni2+ 采取 dsp2 方式杂化，属于正方形场；[Ni(NH ) ]2+ 中Ni2+ 采取 sp3 4 3 4 方式杂化，属于四面体场。 ② [Ni(CN) ]2- 属于内轨型配离子； [Ni(NH ) ]2+ 属于外轨型配离子。 4 3 4 ③ 正方形晶体场的分裂能更大一些，低能级轨道的能量更低一些； 四面体晶体场的分 裂能小，低能级轨道的能量比正方形场要高一些。 ④ [Ni(CN) ]2- 的晶体场的稳定化能比 [Ni(NH ) ]2+ 的晶体场的稳定化能要大。 4 3 4 2. 解释什么是反应的耦合，用 C 还原 Ca (PO ) 制备 P 时，为什么还要 SiO 参加反应？ 3 4 2 4 2 答：两个或两个以上的系统，通过各种相互作用而彼此影响，以至联合起来的现象叫做耦合 在化学中常把一个不能自发进行的反应和另一个易自发进行的反应耦合，从中构成一个 可以自发进行的反应，这种情况称为反应的耦合 单独还原反应 Ca (PO ) + C → 6CaO + P + 10 CO ，在25 ℃时的△rG = 2805 kJ · mol-1 ， 3 4 2 4 即便在 1400 ℃时,△rG = 117 kJ · mol-1 仍大于零。而 CaO + SiO2 → CaSiO3 (造渣反应） 在 25 ℃和 1400℃时的 △rG 分别为 -92.1 kJ · mol-1 和 -91.6 kJ · mol-1 。这时总反应的 △rG 在 25 ℃和 1400 ℃ 时分别为 2252 kJ · mol-1 和 - 432.6 kJ · mol-1 。高温( 电弧炉) 中原来不能进行的反应就能进行了。这种情况称为反应的耦合。 3. 解释四氯化碳不水解，而三氯化硼、四氯化硅水解。 答：① 四氯化碳中的碳原子既无空轨道，也没有孤电子对，无水解条件，不能发生水解。 ② 三氯化硼中的硼原子有空的 P 轨道，能接受水的孤电子对而发生水解。 ③ 四氯化硅中的硅原子有空的3d 轨道，能接受水的孤电子对而发生水解。 4. 钾比钠活泼，为什么能通过 KCl + Na ＝ NaCl + K （g ）熔融反应制备金属钾？ 答：钾的第一电离能(418.9 kJ·mol-1 ) 比钠的 (495.8 kJ·mol-1)小，但通过计算可知固相反应的 ΔrHm 是个不大的正值。钾的沸点(766 ºC) 比钠的(890 ºC )低，当反应体系的温度控制在 两沸点之间，使金属钾变成气态，金属钠和 KCl 、NaCl 仍保持在液态，钾则由液态变 成气态，熵值大为增加，反应的 TΔrSm 项变大，有利于 ΔrGm 变成负值使反应向右进 行。同时，钾变成蒸气，设法使其不断离开反应体系，让体系中其分压始终保持在较小 的数值。不难预料ΔrGm 将向负值的方向变动，有利于反应向右进行。 5 ．试区别下列名词或概念： （1）连续光谱与线状光谱。 （2 ）定态，基态与激发态。 （3 ）几率与几率密度。 （4 ）原子轨道与电子云 （1）线状光谱：彼此分立，波长恒定的谱线。原子受激发