一 实验目的和要求 1. 装样 从加样口注入乙醇,关闭平衡阀,打开进气阀。启动油泵,抽至气泡成串上窜,可关闭进气阀,打开平衡阀漏入空气,使乙醇充满试样球体积的三分之二和U型管双臂的大部分。 2、检漏,系统气密性检查 接通冷凝水,关闭小缓冲瓶上的空气活塞,旋转大缓冲瓶与真空泵之间的连通活塞使系统与真空泵接通,开动真空泵,抽气减压至负压计显示屏数值为60~70kPa左右时,关闭大缓冲瓶上的活塞,使系统与真空泵、大气皆不通。观察数字负压计的数值,如负压计的数值在数分钟内维持不变,则表明系统不漏气。否则应逐段检查,排除漏气故障。 四 实验步骤 3.排除系统内的空气 系统内的压力包括两部分:一是待测液的蒸气压;另一部分是空气的压力。测定时,必须将其中的空气排除后,才能保证待测液面上的压力为液体的蒸气压。排除方法为:先将接通冷凝水,接通恒温水浴,调节水浴温度(比第一测定温度值低2℃),抽气降压至液体轻微沸腾,此时系统内的空气不断随蒸气逸出,如此沸腾数分钟,可认为空气被排除干净。 七 实验讨论 降温法测定不同温度下纯水的饱和蒸气压 1. 接通冷凝水,调节三通活塞使系统降压13kPa(约100mm汞柱),加热水浴至沸腾,此时A管中的水部分气化,水蒸气夹带AB弯管内的空气一起从C管液面逸出,继续维持10min以上,以保证彻底驱尽AB弯管内的空气。 2. 停止加热,控制水浴冷却速度在1℃/min内,此时液体的蒸气压(即B管上空的压力)随温度下降而逐渐降低,待降至与C管的压力相等时,则B、C两管液面应平齐,立即记下此瞬间的温度(精确至1/100摄氏度)和压力计之压力,同时读取辅助温度计的温度值和露茎温度,以备对温度计进行校正。读数后立即旋转三通活塞抽气,使系统再降压10kPa(约80mm汞柱)并继续降温,待B、C两管液面再次平齐时,记下此瞬间的温度和压力。如此重复10次(注意实验中每次递减的压力要逐渐减小),分别记录一系列的B、C管液面平齐时对应的温度和压力。 3. 在降温法测定中,当B、C两管中的液面平齐时,读数要迅速,读毕应立即抽气减压,防止空气倒灌。若发生倒灌现象,必须重新排净AB弯管内之空气。 八 思考题 1、试分析引起本实验误差的因素有哪些? 2、为什么AB弯管中的空气要排干净?怎样操作?怎样防止空气倒灌? 3、本实验方法能否用于测定溶液的饱和蒸汽压?为什么? 4、试说明压力计中所读数值是否是纯液体的饱和蒸气压? 5、为什么实验完毕后必须使体系和真空泵与大气相通才能关闭真空泵? * 液体饱和蒸气压的测定 液体饱和蒸气压的测定 指导教师 张 心 宽 实验一 液体饱和蒸气压的测定 ? 掌握静态法测定液体饱和蒸气压的原理及操作 方法,学会由图解法求其平均摩尔气化热和正 常沸点。 ?了解纯液体的饱和蒸气压与温度的关系、克劳 修斯-克拉贝龙(Clausius- Clapeyron)方程式的 意义。 ? 了解真空泵、玻璃恒温水浴,缓冲储气罐及 精密数字压力计的使用及注意事项。 在通常温度下(距离临界温度较远时),纯液体与其蒸气达平衡时的蒸气压称为该温度下液体的饱和蒸气压,简称为蒸气压。蒸发1mol液体所吸收的热量称为该温度下液体的摩尔气化热。 液体的蒸气压随温度而变化,温度升高时,蒸气压增大;温度降低时,蒸气压降低,这主要与分子的动能有关。当蒸气压等于外界压力时,液体便沸腾,此时的温度称为沸点,外压不同时,液体沸点将相应改变,当外压为1atm时,液体的沸点称为该液体的正常沸点。 二 实验原理 液体的饱和蒸气压与温度的关系用克劳修斯-克拉贝龙方程式表示: ?????????? ????????????????????? 二 实验原理 假定ΔvapHm与温度无关,或因温度范围较小,ΔvapHm可以近似作为常数,积分上式,得: 式中,R为摩尔气体常数;T为热力学温度;ΔvapHm为在温度T时纯液体的摩尔气化热。 (2) 其中C为积分常数。由此式可以看出,以lnp对 1/T 作图,应为一直线,直线的斜率为 - ΔvapHm /R,由斜率可求算液体的ΔvapHm。 测定液体饱和蒸气压的方法很多。本实验采用静态法,是指在某一温度下,直接测量饱和蒸气压,此法一般适用于蒸气压比较大的液体。实验所用仪器是纯液体饱和蒸气压测定装置,如实验步骤中的图1所示。 用静态法测量不同温度下纯液体饱和蒸气压的实验方法,有升温法和降温法二种。 二 实验原理 恒温水浴 1套; 平衡管 1套; 精密数字压力计 1台; 真空泵及缓冲储气罐
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