含氯化铜的紫精聚合物薄膜制备及光致变色性能研究.pdf

第28卷第1期 影像科学与光化学 V01．28No．1 111Q篁!旦!鲤堡墅竺型呈垒丝墅墼 』塑；：垫!垒 含氯化铜的紫精／聚合物薄膜制备及 光致变色性能研究 李志斌，李玲，张振林，王跃川 (四川大学高分子科学与工程学院高分子材料-v程国家重点实验室，四川成都610065) 摘要：将氯化铜加入到紫精／聚乙烯吡咯烷酮中，制得了一种可快速褪色、光 疲劳性能优异的紫精／聚合物光致变色薄膜，测试了该薄膜的变色性能、褪色性 能及光疲劳性能．结果表明，氯化铜的加入使薄膜初次紫外光照时的颜色变浅， 但加快了薄膜褪色；当氯化铜与紫精摩尔比为1：1、60℃褪色时，薄膜光照后在 610 nnl处吸光度的半衰期为9min，而不合氯化铜的薄膜为54min，氯化铜含 量越高，半衰期越短．含有氯化铜的薄膜，随变色／褪色循环次数增加，光照后的 显色加深，氯化铜含量越高，颜色增加的程度越大．该功能薄膜可用于信息存 储、太阳镜及智能窗等方面． 关键词：光致变色；紫精；氯化铜；半衰期；光疲劳 文章编号：1674一0475(2010)01—0029—08中图分类号：064 文献标识码：A 紫精(N，N7一二烷基联毗啶盐)在化学…1、电化学【2]和光化学【3J作用下会发生可逆的 氧化还原反应，伴随着显著的颜色变化．基于这一特性，紫精被广泛用于电致变色12,3]、光 致变色[3蚓、太阳能[7]及电子转移催化剂…等领域．紫精的光致变色原理如图1【6,9J：紫精 吡啶环上而生成紫精自由基阳离子，光电荷在联吡啶环上的离域使得自由基阳离子在可 见光具有很高的摩尔吸收系数，呈现很深的颜色． 目前，将紫精与聚合物共混制备光致变色薄膜已有报道L10,11]，这些薄膜紫精主要通 过氧气氧化或加热褪色，但氧气的氧化褪色过程不可逆(如图1)，阴离子(电子来源)不断 被消耗，随着循环次数增加，光照后的显色迅速变浅，光疲劳性能较差【100；而隔绝空气时， 收稿Et期：2009—07一02；修回日期：2009-09—15． 基金项目：广东省重大科技专项(2008A090300014)． 作者简介：李志斌(1984一)，男，硕士研究生，主要研究紫精光致变色材料；王跃川(1958．)，教授．博士生导师，主 要从事光电功能高分子、光聚合及聚合物合成方面的研究工作，通讯联系人，电话：028E- illai[：wangyc@scu．edu．e11． 29 万方数据 影像科学与光化学 第28卷 ／[R一攀二R] 举茂厅≯一 Rf圆X- p R-飞圹飞沪-R x，一 勋出∞1太R一∞…盯“Vi0108朋 加热褪色又相当缓慢【11J，不利于颜色擦除． 薄膜，利用变价金属与紫精二价阳离子之间町逆的电子转移，实现隔绝空气下薄膜的快 速褪色．但文中未研究薄膜的光疲劳性能，且该紫精与聚合物相容性不好，所得薄膜浑 浊、透明性差．有文献报道[13J，铜离子可被聚乙烯吡咯烷酮(PVP)中的羰基氧和氮络合， 络合物的形成使得氯化铜与PVP的相容性很好．我们发现，将氯化铜、紫精及聚乙烯吡 咯烷酮共混制得的薄膜具有很好的透明性，利用铜离子与光生紫精自由基阳离子之间可 能的可逆电子转移，有望制成褪色速率快、疲劳性能优异的紫精僳合物薄膜，并根据氯 化铜含量调节薄膜光致变色性能．文中探讨了氯化铜的加入对紫精／PVP薄膜变色性能、 褪色性能及疲劳性能的影响． 1实验部分 1．1试剂和仪器 4，47．联吡啶(98％，舢fa 甲基甲酰胺和N．甲基吡咯烷酮(分析纯，天津