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第四章 化学平衡 (2)不可逆反应:在一定条件下,只能向一个方向进行的反应 。亦即能进行到底的反应。 B、计量系数不为1的反应 (3)、平衡常数的物理意义 在不平衡的任一情况下: (4)、应用平衡常数的关系式的注意事项 A、在平衡常数关系式中,各物质的浓度或分压是指平衡时的浓度或分压,生成物的浓度或分压要写在分子上。 B、如果反应体系中,有固体或纯液体的参加,它们的浓度不写,在稀溶液中进行的有水存在的反应,水的浓度不写。 C、平衡常数的数值与化学方程式的写法有关。 D、当几个反应相加得到总反应时,总反应的平衡常数等于各相加得反应的平衡常数之乘积。 (5)平衡常数的表达式与反应历程无关。 (6)平衡常数的表达式只适用于压力不太大的气体或稀溶液。 例1 某温度0.2mol的NO2放在5升容器中,平衡转化率为15﹪,分解为NO和O2,求Kc Kc和Kp的计算,主要有下列三种方法: A、Kc和Kp的直接计算 1)、Kc的直接计算(只有在恒容条件下,才能把摩尔数变化作为摩尔浓度的变化关系) 2)、Kp的直接计算(一定要注意分压、总摩尔系数均为平衡) B、Kc和Kp的相互换算 Kp=Kc(RT)△n C、 §4-2 化学平衡的移动 当外界条件改变时,可逆反应从一种平衡状态转变到另一种平衡状态的过程叫做化学平衡的移动。 例:可逆反应CO+H2O CO2+H2,在密闭容器中建立平衡。在476℃,平衡常数Kc=2.6。求(1)当H2O/CO分子数比为1时CO的转化率 (2)当H2O/CO分子数为3时,CO的转化率为多少? (3)从计算说明浓度对平衡移动的影响。 2-3、温度对平衡的影响 §4-4、催化剂 不能改变原有平衡状态,只能缩短达到平衡的时间,只改变反应历程,同等程度的改变正逆反应的活化能。 * * §4-1 化学平衡 1-1 化学反应的可逆性和化学平衡 一、可逆反应和不可逆反应 (1) 可逆反应:在同一条件下,既能向正方向移动又能向反方向进行的反应。 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) V2O5 例如:HCl + NaOH → NaCl + H2O MnO2, ? 2KClO3 2KCl + 3O2↑ 二、化学平衡 在一定的温度下,反应物在密闭容器内进行可逆反应,随着反应物不断消耗,生成物不断增加,正反应速率不断减小,逆反应速率不断增大,反应进行到一定程度,正反应速率和逆反应速率相等,各反应物、生成物的浓度不再变化,这时反应体系所处的状态称为“化学平衡” υ正=υ逆 υ正 υ逆 υ t 化学平衡的特点 反应物和生成物的浓度不在随时间改变 。 是在该条件下化学反应进行的最大限度 。 反应似乎已经停止,实际上,正逆反应仍在进行,不过两者的速度相等而以,故为动态平衡 。 平衡组成与达到平衡的途径无关。 1-2 平衡常数(化学平衡定律、质量作用定律) 一、质量作用定律 (1)、由实验得到结论 A、计量系数均为1的反应 CO2 + H2 CO+H2O 2HI H2(g)+I2(g) (2)、质量作用定律(化学平衡定律)(平衡常数表示式) 在一定温度下,可逆反应达平衡时,产物的浓度以反应方程式中计量系数为乘幂的乘积与反应物的浓度以反应方程式中计量系数为乘幂之比是一个常数 aA + bB mD + nE 如果是气体,既可用上述物质平衡浓度关系表示,也可用平衡时各气体的分压来代替浓度。 A、与化学反应初始浓度无关,无论从正反应开始还是从逆反应开始,随温度变化而变化,(是反应特性常数)。 B、同类型K值越大,在平衡混合物中产物越多,反应进行程度越大。 C、平衡常数表达式表明在一定温度下达到平衡的条件 Qc为浓度商 Qp 为压力商 Qc<Kc 正向反应自发进行 Qc=Kc 反应达到平衡状态(即反应进行到最大限度) Qc>Kc 逆向反应进行 二、平衡常数与转化率的计算 (1)、转化率:反应物的转化率是指反应达到平衡时,反应物转化为产物的百分率。 (2)、转化率和平衡常数都能表示化学反应之进行程度,但转化率随反应物起始浓度不同而不同,而平衡常数则不变。 例2:在250℃时,一升容器中装入2.69克PCl5分解为PCl3 和Cl2平衡时压力为1atm,求PCl5的分解率及Kc。 2-1、浓度对化学平衡的影响
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